第三章水环境化学(第二课).pptVIP

二、水中污染物的分布和存在形态 （一）有机污染物 1、农药（八个） DDT (Dichloro Diphenyl Trichloroethane)：双对氯苯基三氯乙烷，化学式(ClC6H4)2CHCCl3 危害：持久性；累积性；远距离迁移能力。甚至在南极企鹅的血液中也检测出滴滴涕，鸟类体内含滴滴涕会导致产软壳蛋而不能孵化，尤其是处于食物链顶极的食肉鸟如美国国鸟白头海雕几乎因此而灭绝。1976年，美国洛杉矶动物园的小河马突然全部死亡，就是饮用了附近农药厂排放的DDT废液所致。虽然许多国家已在70年代停止使用DDT，我国也在1983年停止使用DDT，但DDT的影响远未终结。前几年，美国一些医学家测试到，美国一些母亲的乳汁中含有较高的DDT毒物，美国医生在死婴儿的脑部也发现了DDT，这些是透过胎盘从母亲那里接受的。 功绩：为 20世纪上半叶防止农业病虫害，减轻疟疾伤寒等蚊蝇传播的 疾病危害起到了不小的作用。 1948年诺贝尔生理学和医学奖给了米勒。 1938年瑞士化学家米勒试制成功的1942年大规模生产的一种白色晶体化合物，取名DDT。 六六六：六氯环己烷 HCH=hexachlorocyolohexane BHC=benzenehexachloride 有机磷农药 甲胺磷 对硫磷(1605) 敌敌畏 与有机氯比较，较易被生物降解，它们在环境中的滞留时间较短。由于它们的溶解度较大，其沉积物吸附和生物累积过程是次要的，然而在水中的浓度较高时，有机质含量高的沉积物和脂类含量高的水生生物也会吸收相当量的该污染物。 20世纪30年代末由德国化学家格哈德·施雷德尔发现，发现的同时就被认为是人类战争中新的、毁灭性的武器，并秘密研究，制成了现在人们所说的神经毒气（如：沙林，甲氟磷酸异丙酯）。另一些同属结构成为农药。 据说，在芬兰，对硫磷现在是人们最中意的自杀药物。60年代，加利福尼亚州有报道称每年平均发生200多宗意外的对硫磷中毒事故。在世界许多地方，对硫磷造成的死亡率是令人震惊的：1958年在印度有l00起致命的病例，叙利亚有67起；在日本，每年平均有336人中毒致死。 2008年1月，有日本的消费者买了天洋食品厂生产的手工饺子食用之后，全家出现中毒症状。该饺子被化验出含甲胺磷 2010年3月，官方证实甲胺磷事件是本厂临时工人为投毒。 2、多氯联苯(polychlorinated biphenlys) Biphenly PCBs 多氯联苯极难溶于水，不易降解，易溶于有机溶剂和脂肪中，具有高的辛醇－水分配系数，能强烈的分配到沉积有机质和生物脂肪中，因此，即使它在水中浓度很低时，在水生生物体内和沉积物中的浓度仍然可以很高。由于PCBs在环境中的持久性、生物累积性、远距离迁移性及对人体健康的危害，1973年以后，各国陆续开始减少或停止生产。 事例 ——米糠油事件。1968年，日本九州爱知县一带在生产米糠油过程中，由于生产失误，米糠油中混人了多氯联苯（作脱臭工艺中的热载体 ），致使1400多人食用后中毒，4个月后，中毒者猛增到5000余人，并有16人死亡。与此同时，用生产米糠油的副产品黑油做家禽饲料，又使数十万只鸡死亡。 　　1978-1979年间为期6个月的时间里，台湾油症地区约2000人食用了受多氯联苯和多氯联二苯并呋喃污染的食用油。多氯联苯从热交换器漏入成品油中。一部分多氯联苯受热后降解产生了多氯二苯并呋喃和其他氯化物，造成了高达数万人的患者。 ???　?1986年，加拿大一辆卡车载着一台有高浓度多氯联苯液体的变压器去废物储存场，途中在经过安大略省北部的凯拉城附近时，有400多升PCBs从变压器中泄漏，污染了100公里的高速公路和其它车辆，对当地的居民身体健康造成极大伤害。 异构体总数为210个，目前已鉴定出102个 二噁英 多氯二苯并二噁英(Polychlorinated dibenzo-p-dioxins, 简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃(Polychlorinated dibenzo-p-furans, 简称PCDFs) 来源 毒性最强的是2, 3, 7, 8-四氯二苯并二噁英类(2, 3, 7, 8-PCDD)， 是迄今为止发现过的最具致癌潜力的物质，所以有人把2, 3, 7, 8-TCDD称作为“世纪之毒”。 二噁英的来源 （1）城市垃圾和工业固体废物焚烧时生成二噁英类。（主要的来源） （2）含氯化学品及农药生产过程可能伴随产生PCDDs和PCDFs。 （3）在纸浆和造纸工业的氯气漂白过程中也可以产生二噁英类，并随废水或废气排放出来。 事例 2004年9月乌克兰总统尤先科被认为有人投毒。 　　美国曾在越南战争中大量使用的被称为橙剂(Agent Orange)的脱叶剂，导致了美国历史上最大规模的战争环境健康影响调查，确认橙剂中含有