原子吸收光谱和ICP光谱.docVIP

浅谈原子吸收光谱和ICP光谱原子吸收光谱法原子吸收光谱法（atomic absorption spectrometry ，AAS），也称作原子吸收分光光度法（atomic absorption spectrophotometry ，AAS），是基于蒸气相中待测元素的基态原子对其共振辐射的吸收强度来测定试样中该元素含量的一种仪器分析方法。原子吸收光谱分析的特点原子吸收光谱分析法的优点是： （1）检出限低，灵敏度高。火焰原子吸收法的检出限可达10-9 g（ppm级），石墨炉原子吸收法高可达ppb级。 （2）测量精度好。火焰原子吸收法测定中等和高含量元素的相对偏差可小于1%，测量精度已接近于经典化学方法。石墨炉原子吸收法的测量精度一般为3-5%。 （3）选择性强，简便快速。由于采用銳线光源，样品不需要经繁琐的分离，可在同一溶液中直接测定多种元素，测定一个元素只需要数分钟，分析操作简便、迅速。 （4）抗干扰能力强 原子吸收线数目少，一般不存在共存元素的光谱重叠干扰。（5）应用范围广。可测0多种元素能用于微量分析能用于超微量分析可用间接的方法测定非金属元素和有机化合物。 （6）用样量少 火焰原子吸收光谱测定的进样量为3~6mL·min-1，采用微量进样时可至10~50μL。石墨炉原子吸收光谱测定的液体进样为10~20μL，固体进样量为毫克量级。 （7）仪器设备相对比较简单，操作简便，易于掌握。 应用 原子吸收光谱分析法主要用于金属元素的测定，已广泛应用于矿物、金属、陶瓷、水泥、化工产品、土壤、食品、血液、生物体、环境污染物等试样中的金属元素的测定中。此外，利用间接原子吸收光谱法还可以进行一些非金属元素等的测定。如共振吸收线位于短波紫外区的元素，如F、Cl、Br、I、S、P、N、As、Se、Hg等；用直接原子吸收光谱法测定灵敏度很低的难熔高温元素，如B、Be、Zr、F、Nb、Ta、W、U、Th以及稀土元素等不能直接测定的阴离子和有机化合物。 采用原子吸收光谱分析法还可以测定元素形态，主要通过化学法、氢化物发生法和色谱-原子吸收光谱联用法实现。国家质检总局的《电子电气产品中铅、镉和铬的测定 火焰原子吸收光谱法》就是采用原子吸收光谱仪制定相关标准。规定了电子电气产品中铅、镉和铬的密闭压力罐消解-火焰原子吸收光谱测定方法。 本标准适用于WEEE和RoHS两项指令所涉及的10大类民用及工业用电子电气产品中限用有害物质铅、镉和铬的测定。它覆盖了电子电气产品所有材质如聚合物、金属及电子制品。 本方法适用于同时测定电子电器产品中总铅、总镉和总铬含量。方法的最低检测浓度为：铅（Pb）0.2 μg/ mL、镉（Cd）0.02 μg/ mL、铬（Cr）0.2 μg/mL。其中铬的测定结果可作为电子电气产品中六价铬的定量筛选方法。原子吸收光谱基本原理 从光源发射出具有待测元素特征谱线的光，通过试样蒸气时，被蒸气中待测元素的基态原子所吸收，吸收程度与被测元素的含量成正比。所以，可以根据测得的吸光度试样中被测元素的含量。共振线与吸收线电子从基态跃迁到能量最低的第一激发态时要吸收一定的能量，同时由于其不稳定，会在很短的时间内跃迁回基态，并以光波的形式辐射现同样的能量，这种谱线称为共振发射线(简称共振线)使电子从基态跃迁到第一激发态所产生的吸收谱线称共振吸收线(亦称共振线)。 由△E=hυ可知，每种元素都有其自身所特有的能级结构，所以每种元素的核外电子从基态向第一激发态跃迁所需的能量不同，再跃迁回基态时的所发射的光波频率即共振线也不同，所以，共振线就是元素的特征谱线。电子从基态跃迁到第一激发态的直接跃迁最易发生，因此，对于大多数的元素来说，共振线就是元素的灵敏线。 通常选择共振吸收线作为分析线，可以获得较高灵敏度。 原子光谱波长是进行光谱定性分析的依据。 峰值吸收、锐线光源、谱线变宽 峰值吸收当被测量的发射线宽度明显小于吸收线宽度时，发射线对着的正好是吸收线的中心波长部分，可以把这一波长范围内的吸收看作是一个整体，有一个统一的基本一致的吸收系数，满足吸收介质的每一个连续层所吸收的光的比例相同的条件。原子吸收光谱测量就是根据原子吸收线中间波长部分对原子发射线的吸收来计算的，这即是所谓的峰值吸收。实现峰值吸收需要采用锐线光源作为原子吸收仪器测定的发射线。锐线光源被测辐射波长单一（或很窄）的光源。 图1 原子吸收光谱的峰值吸收 谱线轮廓是谱线强度随波长（或频率）的分布曲线。影响谱线变宽的因素有：自然变宽、多普勒变宽、碰撞变宽、自吸变宽、电场和磁场的影响等。原子吸收分光光度计分为单光束型和双光束型。其结构可分为五个部分：光源、原子化器、光学系统、与数据处理系统光源 为测出待测元素的峰值吸收，须采用锐线光源，应满足以下一些要求：辐射强度大、辐射稳定、发射普线宽度窄。空心阴