环烃在Silicalite-1分子筛上扩散地研究.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 PETROCHEMICAL 班红艳1，彭 军2，张晓彤2，宋丽娟2…，孙兆林2 (1．兰州大学化学化工学院，甘肃兰州730000；2．辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001； 3．英国爱丁堡大学化学学院，英国) [摘要]f采用重量法测定了环烃在Silicalite—1分子筛上的扩散动力学曲线，计算了扩散系数、扩散活化能等动力学 参数。结果表明，吸附质在Silicalite一1上的扩散系数受温度、暖附质浓度、吸附质分子尺寸等因素的影响。Ⅻ吸附量 大致相同的条件下，扩散系数由大到小顺序依次为对二甲苯苯环己烷。 [关键词]重量法；扩散系数；Silicalite一1；环烃 424．25 [中图分类号]TQ [文献标识码]A Silicalite一1是一种重要的高硅沸石分子筛，热 及水热稳定性高，广泛应用于吸附分离领域的基础 灵敏恒温天平，可以测定吸附和脱附等温线以及相 研究和工业应用中¨“j。其孔道结构由相互交叉的 应的在某一压力点下的动态曲线。首先，吸附剂 X0．55 直孔道(0．5l nn1)和正弦孔道(0．54×(大约126 K下抽真空到小于10。Pa，活 mg)在773 0．56 am)组成HJ。Silicalite一1孔道直径与一些重 化10h，吸附质用液氮反复冷却和融解，同时进行抽 要的吸附质分子尺寸相近，决定了这些吸附质分子 真空，以除去溶解的空气。然后在温度和压力恒定 在与Silicalite一1相同孔道结构的分子筛上的扩散 下，实时测定质量随时间的变化曲线，从而获得动力 往往是催化反应或吸附分离过程的速率控制步骤。 学数据。 而且，沸石晶内扩散系数也是表征沸石择形催化和 2结果与讨论 分析性能的重要依据，是动力学研究的一项重要参 数。因此，通过测量不同条件下分子筛的晶内扩散 2．1不同浓度不同温度对扩散系数的影响 系数，对了解择形催化过程的影响因素，探讨反应机 当气相与表面之间很快达到平衡、吸附过程受 理和指导多孔催化剂的研制具有重要的意义∞-。 7|： 控于孔内物质的扩散时，瞬间扩散方程为o 本文采用重量法研究了分子尺寸相近的苯、对二甲 苯、环己烷在Silicalite一1分子筛上的扩散性能。获 得的结果可以为更好的理解分离和催化过程提供重 式中，ro为球形晶粒的半径，Q。、Q，、Q。分别为t等 要的依据。 于0、f和平衡时的吸附量。 当t较小时，即在吸附初期，式(1)可近似为 1实验部分 Q。一。将一6a2卜Di瑶j” …7 1．1试剂 LG,幻( 利用吸附曲线，通过(2)式便可求出吸附过程的扩 实验所用吸附剂为Silicalite一1分子筛，由英国 of