电晕放电法制备载Pt纳米碳管阵列地研究.pdfVIP

电晕放电法制备载Pt纳米碳管阵列的研究 于开录刘昌俊邹吉军 (绿色合成与转化教育部重点实验室，天津大学化工学院，天津，300072) 张月萍 (天津大学化学系，天津300072) 摘要：采用电晕放电增强化学气相沉积的方法在AAO模板中得到负载金属Pt的纳米碳管 阵列，金属Pt被固定在纳米碳管的管壁中，但是它的两端可以同时出现在外表面和内表面上。 关键词：电晕放电纳米碳管Pt模板 J 前言 采用AAO模板制备纳米管和纳米线在近十几年得到了广泛的研究…1。这种模板是由许 多平形的圆柱行孔道组成，其直径从几十纳米到几百纳米不等。Martin等人L2J就采用这种方 法合成了多种纳米材料，比如聚合物、金属、金属氧化物和生物材料等。自从科学家在 碳管。为了拓展纳米碳管在多相催化、电子器件、传感器等领域的应用，对负载金属的纳米 碳管阵列的制备和研究很快就成为了一个研究热点bJ。特别是对于担载金属Pt的纳米碳管， 它可以做为甲醇转换燃料电池中的阳极材料[2,63。制备负载金属的纳米碳管的常规方法先在 AAO模板的孔道中合成纳米碳管阵列，然后再将其浸泡在金属前体溶液中¨70或者处于金属 有机物的蒸气(MocvD)中¨J，待干燥焙烧以后，除去模板即可。但是金属与纳米碳管的的 相互作用力一般来说比较弱，这在实际应用过程中非常容易发生烧结和凝聚而使金属颗粒变 大，进而降低它的活性。另一方面，金属颗粒在纳米碳管上的位置也将影响到它的性能。对 于常规方法得到的担载金属的纳米碳管，所有的金属都是分布在纳米碳管的内表面，这是与 其制备方法有关。 本文采用电晕放电等离子体法，以甲烷和氢气为碳源，在事先浸渍了氯铂酸的多孔氧化 铝模板中进行化学气相沉积(cⅦ)，从而得到了高度取向的载Ni纳米碳管阵列。这种方法的 优点是金属Pt颗粒不但可以分布在纳米碳管的内表面上，还可分布在纳米碳管的外表面和 管壁中。由于电晕放电是属于一种非平衡冷等离子体【9J，因此纳米碳管是在比较低的温度中 进行的，不会超过250℃。 2实验 M)，再将一片多孔氧化铝模板投人该溶液中浸渍 m。首先配制计量的氯铂酸溶液(O．001 作者简介：于开录，28，博士研究生，主要从事于催化刺的等离子体制蔷以及纳米碳管的攒籁制备。 刘昌俊。40，教授，博导，绿色合成与转化教育部重点实验室主任，主要从事于等离子体化学的综合研究。 -1551· 12h。之后先经过50℃干燥8h，最后在550。C焙烧3h，这样就得到了负载Pl的氧化铝模板。 纳米碳管是在电晕放电等离子体反应器中进行生长的。具体的反应装置可以参见文献[10]。 ml／min和2 反应气体为甲烷和氢气，它们的流量分别为20 ml／min。电源是由信号发生器 (Htr33120A)和高压放大器(Trek20／208)组成。首先将担载了Pt的模板放在板电极上，然后 通人甲烷和氢气的反应气体。逐渐提高输出电压，当输出电压达到3000—4000V时，电极 问的气体就会被击穿，从而产生电晕放电。其问甲烷分子会被分解为各种碳自由基，如c．， CH．，CH2．c}b．等。它们漂移进多孔氧化铝模板孔道中就会沉积到孔道管壁上，也就是形 成了纳米碳管。反应为5min后放电停止。此时纳米碳管是被禁锢在模板孔道中，将其放入1 MNaOH溶液中浸泡2h就可以除去氧化铝模板，然后反复清洗就可以得到排列的纳米碳管阵 Electron 列。纳米碳管的微观形貌是在投射电镜(Transmission 20 2500V／PC)分 kv)上进行的。采用x射线衍射仪(x—raydiffraction，Ⅺm，Sisaku，D／MAX 析金属Pt。 3结果与讨论 图1是担载Pt的纳米碳管阵列的TEM图，从中可以发现纳米碳管的排