2012高等无机化学08.ppt

3.3 仿生合成示例 3.3.2 薄膜和涂层的仿生合成 使基片表面带上功能性基团（表面功能化），然后浸入过饱和溶液，无机物在功能化表面上发生异相成核生长，从而形成薄膜或涂层。 仿生合成可以制备一定图案的膜和涂层。在基质表面沉积惰性的有机分子层,将该有机分子层用离子或电子刻蚀成一定图案，然后将刻蚀的区域表面功能化，使无机物从溶液中析出时仅在刻蚀区域沉积。 第三节 无机材料仿生合成 3.3 仿生合成示例 3.3.2 薄膜和涂层的仿生合成 带活性头基X的三氯硅烷在具有表面羟基的玻璃片上的自组装单层 第三节 无机材料仿生合成 3.3 仿生合成示例 3.3.2 薄膜和涂层的仿生合成 l 可以在低温下以低的成本获得材料 l 不用后续热处理就可能获得致密的晶态膜 l 能够制备厚度均匀、形态复杂和多孔的膜 l 基体不受限制，包括塑料和其它温度敏感材料 l 微观结构易于控制 l 可以直接制备一定图案的膜 仿生合成薄膜和涂层的优点 第三节 无机材料仿生合成 3.3 仿生合成示例 3.3.3 多孔材料的仿生合成 多孔材料仿生合成的机理 第三节 无机材料仿生合成 3.3 仿生合成示例 3.3.3 多孔材料的仿生合成 聚合物-表面活性剂混合胶束模板法合成的空壳球状CaCO3粒子 第三节 无机材料仿生合成 3.3 仿生合成示例 3.3.3 多孔材料的仿生合成 鸡蛋壳膜模板法合成的具有多级结构的TiO2大孔网状材料 第三节 无机材料仿生合成 3.3 仿生合成示例 3.3.3 多孔材料的仿生合成 l 孔尺寸可调 l 可以在低温下一步合成材料 l 可以制备一定形状的多孔材料 仿生合成多孔材料的优点 第三节 无机材料仿生合成 3.3 仿生合成示例 3.3.4 类生物矿物结构的无机仿生材料的合成 磷酸钙骨泥（Calcium?phosphate?cement，CPC） 又称自固化磷酸钙。 20世纪80年代中期，Brown和Chow首先发现了水化磷酸钙骨水泥，从而为磷酸钙在骨缺损方面的应用开辟了新的途径 CPC在1991年获得美国食品与药物管理局批准用于临床 第三节 无机材料仿生合成 3.3 仿生合成示例 3.3.4 类生物矿物结构的无机仿生材料的合成 CPC是由固相和液相两种原料以一定的比例调成糊状后植入体内，在体内环境下自行固化的骨水泥。 化学成份 固相主要由各种磷酸钙盐组成，如磷酸四钙，磷酸三钙，磷酸二氢钙，无水磷酸氢钙等至少两种，一种偏酸性，一种偏碱性。 液相可以使蒸馏水，稀酸，血清，血液等 第三节 无机材料仿生合成 第四节 生物固氮 生物固氮： 在常温常压的温和条件下实现N2 到NH3的转化 生物固氮的机理很复杂，但最重要的原因是因 为固氮酶的存在。 固氮 由游离N转化为硝态氮或氨态氮的过程 第四节 生物固氮 4.1 固氮酶及其机理模型 4.2 化学模拟生物固氮 第四节 生物固氮 4.1 固氮酶及其机理模型 1. 固氮酶 固氮酶含有两种非血红素铁－硫蛋白： 钼铁蛋白：M=220000－270000，约含1200个氨基酸残基， 每分子中含有2个Mo, 24－32个Fe, 以及同数量的S, 功能是结合底物N2, 是固氮酶的主体。 铁蛋白：M=55000－70000，273个氨基酸残基， 每分子中含有4个铁，4个硫，不与N2直接作用， 起激活传递电子的作用， 对氧很敏感。 两种酶单独存在时，均无活性，两者等摩尔比结合时活性最佳 2. 固氮酶作用机理 ATP：三磷酸腺苷 ADP：二磷酸腺苷 只有在Mg(Ⅱ) 的作用下, ATP才能和铁蛋白结合. 3. 钼铁蛋白催化N2还原的机理 1973年，卢嘉锡等从结构化学和过渡金属原子簇的角度，提出了网兜结构模型 H型网兜结构模型 F 型福州模型 N2在网兜上的配位方式 N2采取投网方式与之结合，N2 进入网中，和底部的铁以端梢方式配位，同时与网口的两个铁，一个钼以侧基方式结合。 N2分子被垫底原子的作用力顶住， N2分子的三键有1/3伸入兜口，2/3 仍然留在兜口外。底部的铁与N2作用，可拉长N2。网口的三个金属原子提供电子，与周围的H3O+一起，可实现加氢还原。 4. 固氮酶活性中心模型 第四节 生物固氮 4.2 化学模拟生物固氮 1. 水溶液中的固氮 固氮酶催化N2, N3-, N2O, C2H2, RCN和RNC等许多底物的还原反应是在水