医学有机化学--第二章链烃.pptVIP

2009-02-17 具有相同分子式，仅由于碳链结构不同而产生的同分异 构现象，称为碳链异构。其异构体分子互为碳链异构体。 以戊烷为例（分子式为C5H12）： 2、 碳及氢的类型 （1）普通命名（仅适用于低级烷烃） ①直链烷烃 ＊含10个C以内的：用甲、乙、丙、丁……… CH3CH2CH3 丙烷 　 ＊含10个C 以上的：用中国小写数字命名。如： C11H24 C20H42 十一烷 二十烷 ②含有端基的烷烃 用“正”（n-）、“异”（iso-）、“新”（neo-）等区分 异构体。如： 2、系统命名法 烷烃的命名原则 ⑴ 选主称某烷，等长选支多 ⑵ 近支编号 ⑶ 主链若有不同取代基，应按“次序规则”较优基团后列 出（常见烷基的优先次序：叔丁基﹥仲丁基异丙基 丁基丙基乙基甲基） ⑷ 相同取代基合并之 四、 烷烃的化学性质 （一）稳定性：在室温下，与强酸、强碱、强氧化剂、 强还原剂都不发生反应。 （二）卤代反应（halogenation reaction） 1、甲烷的氯代 烷烃分子中的H原子被氯原子取代的反应称为氯代反应。 2、氯代反应机理 第二节 烯烃 二、烯烃的命名和构造异构 （2）共轭体系 （四）氧化反应 六、二烯烃 第三节 炔烃 本章要点 1、链烃的命名 2、自由基反应机理的三个阶段 3、自由基稳定性顺序 4、烯、炔及共轭二烯烃的化学性质；烯烃的过氧化物效应 5、马氏规则及其应用 6、诱导效应和共轭效应。 产生条件、现象、性质(表格) 共轭体系 1、加卤素 炔烃可使溴的四氯化碳溶液的红棕色褪去，作为炔烃的鉴定试验。 （二）亲电加成反应 2、加卤化氢 遵循马氏规则 当有过氧化物存在时生成反马氏产物 3、加水 工业上制备乙醛的方法之一 （三） 氧化反应 使KMnO4褪色，鉴别不饱和烃 (四）催化加氢 1、写出构造式，并用系统命名法命名之。 ?? (1) C5H12仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的 ? (2) C5H12仅含有一个叔氢的 (3) C5H12仅含有伯氢和仲氢 (4) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 2、下列化合物有p-π共轭效应的是 （1）氯乙烯（2）苯（3）1.3-丁二烯（4）烯丙基碳正离子（5）氯苯 3、能与硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀的是 A 1，3-丁二烯 B 2-丁炔 C 1-丁炔 D 环己烯 P-π共轭：P轨道与π轨道重叠，如： 3个原子共享4个π电子，为多电子共轭。 3个原子共享2个π电子，为缺电子共轭。 π 等电子共轭体系。 在共轭体系中，由于轨道的相互交盖，产生电子离域导致分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化的效应。 表示方法：-C（吸电子共轭效应） +C（斥电子共轭效应） A+ δ- δ+ δ- δ+ 动态共轭效应，反应瞬间出现 共轭效应的特点 1、 共轭体系的原子必须在同一个平面上 2、 有若干可以实现平行重叠的P轨道（至少3个） 3、 有一定数量供成键用的P电子 4、 电子云离域、键长平均化、体系内能降低，稳定性 增强。 5、 共轭体系受到外电场的影响（试剂进攻等）时，这种影响（电子效应）是通过π电子的运动，沿着共轭链传递的，其强度一般不因共轭链的长度而受影响。 共轭效应与诱导效应的区别 不受共轭链增长的影响，可沿其无限传递 电子离域，电子云密度平均化导致键长平均化，体系稳定 共轭体系的存在 共轭效应 受碳链增长的影响效应迅速减弱 键极化 成键原子电负性不同 诱导效应 特点 现象 产生条件 δ- δ+ δ- δ+ 属于静态共轭效应 五、烯烃的化学性质 （一） 加成反应( addition reaction ) 1、催化加氢 在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键的反应。 2、加卤素 现象：溴的四氯化碳溶液的红棕色褪去 作为烯烃的鉴别 3、加卤化氢 （1）烯烃加卤化氢的反应机制 形成正碳离子中间体 慢 （2）对称烯烃的亲电加成反应 快 马氏规则：不对称试剂与不对称烯烃加成时，氢原子主要加在含氢较多的双键碳原子上。 HBr 不对称烯烃 不对称试剂 （主要产物） （3）不对称烯烃的亲电加成 从正碳离子稳定性解释 (1) (主要) (次要) (1) sp2 杂化 3° 2° 1° 稳定性：3° 2° 1°