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海文专业课 咨询：010学热力学 第一节 基本概念 体系（系统）：被研究的对象，它是由大量的微观粒子组成。 环境 ：与体系密切相关的周围部分 状态：热化学体系的状态是体系物理性质和化学性质的总和。由宏观物理量温度、压力、体积、浓度、密度等确定。 体系的所有性质一定时，体系的状态就一定；其中一个变化，体系状态发生变化。 状态函数：指一系列确定体系状态的物理量 特征如下： 定值性：体系处于一定状态时，它的每个状态函数都有确定的数值 状态函数的变化只决定于体系的始态和终态，与变化的途径无关 若为循环过程，状态函数的改变量为0 过程：体系热力学状态变化的经过 途径：完成一个过程所经历的具体路线（步骤） 热：体系与环境之间因温度不同而交换或传递的能量称为热 规定：体系向环境放热为”-“ 体系向环境吸热为”+“ 符号：Q 单位J或KJ 功：除热以外的体系和环境之间进行的其他能量传递 符号：W 单位J或KJ 物质的标准态： P=100KPa 热力学标准态为： 气、热、固 100KPa 溶液—100KPa压力，溶质浓度为 二、热力学第一定律 （能量守恒定律 ） ΔU = Q + W 例 Q=60KJ W=-20KJ 2A(g)=B（g）+C（g） 300k，标态下，按以下途径 a.对外做功40KJ，放热Q(a) b.不做功，放热42KJ 问Q(a)、 ΔU（a）、 ΔU（b） 三、焓 体积功（W体）：体系反抗外压体积变 化时所做的功 非体积功（W非）：除体积功以外的功（电功等） （一）等容过程 若体系在变化过程中，体积始终保持不变（ΔV = 0），则体系不做体积功， 即W = 0；这个过程放出的热量为QV 根据热力学第一定律，QV = Δ U （二）等压过程（恒压过程） P=P外=恒定值 由热力学第一定律： ΔU = Q + W ΔU = Qp + W体=Qp-P外·ΔV 所以 Qp= ΔU+ P外（V2 –V1） = （U2 + PV2）-（U1 + PV1） 令 H ＝ U ＋ pV H：新的函数-------焓 则 Qp = H2 – H1 = ΔH（ΔH称为焓变） 恒压反应热 ΔH〉0， 反应吸热；ΔH〈0，反应放热。 ΔrHm（T） r：化学反应；T：温度 ΔrHm（298K） ΔrHθm（T）表示化学反应的标准焓变 二、热化学方程式 表示化学反应与其热效应关系的化学方程式叫做热化学方程式。 书写热化学方程式： （1）注明反应的温度和压强条件 （如果不注明就是指298K，100KPa） （2）注明反应物与生成物的聚集状态， g-气态； l-液态 ；s-固态 （3）ΔrHθm 值与反应方程式的写法有关，不同计量系数的同一反应，其摩尔反应热不同；正逆反应的反应热效应数值相等，符号相反 注：消去的项，要求物质的种类、状态（物态、T、P）均相同。 计量系数有变动时，焓变有相应系数的变动。 1、S8 (s) + 8O2(g)=8SO2(g);ΔrHθm1=-2374.4KJ.mol-1 1/8 S8 (s) + 3/2O2(g)=SO3(g); ΔrHθm2=-395.7KJ.mol-1 SO2(g)+ O2(g)= SO3(g); ΔrHθm3=? N2(g)+1/2O2(g)=N2O(g); ΔrHθm1 N2O4(g)=2NO2(g); ΔrHθm2 1/2 N2(g)+O2(g)=NO2(g); ΔrHθm3 求： N2O(g)+ O2(g)= N2O4(g); ΔrHθm4=? 标准摩尔生成焓 在热力学标准态下，在某一确定温度下，由最稳定单质生成1mol纯物质时的焓变。 用ΔfHθm表示，单位：为kJ ·mol-1 或J ·mol-1 稳定单质：单质一般选择298.15k时较稳定的形态。 标准摩尔生成焓应用 ΔrHθm =∑(ΔfHθm生成物)-∑(ΔfHθm反应物) 例： 298K，标况 2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s) ΔrHθm= ΔfHθm(Al2O3,s)+2ΔfHθm(Fe,s)-2ΔfHθm(Al,s)- ΔfHθm(Fe2O3,s) 反应的自发性（了解） 1、自发性 2、自发过程的特点： ①具确定的方向和限度，逆过程是非自发的 ②做功 练习题 2NH3(g)=N2(g)+3H2(g); ΔrHθm=92.22KJ.mol-1 H2(g)+1