无机化学课件-4.ppt

再求 [ H+ ]，即当 H2S 饱和，且 [ S2－ ] = 2.5 ? 10－21 时的 [ H+ ]。 显然应该根据如下公式去求 K = [ H+ ]2 [ S2－ ] [ H2S ] K = K1K2 = [ H+ ]2 [ S2－ ] [ H2S ] K1K2 [ S2－ ] [ H2S ] 所以 [ H+ ] = H2S 2 H+ + S2－ t平 0.1 [ H+ ] 2.5 ? 10－21 解得 [ H+ ] = 0.76 mol?dm－3 K1K2 [ S2－ ] [ H2S ] [ H+ ] = [ H+ ] = 1.1 ? 10－7 ? 1.3 ? 10－13 ? 0.1 2.5 ? 10－21 本例的要点，是处理同 时平衡。 关键是要保证各种离子 的浓度要同时满足各个平衡 的需要。 4. 5. 2 沉淀的溶解 根据溶度积原理，当 Qi Ksp 时，已有的沉淀将发生溶解，使达到 Qi = Ksp，重新建立平衡。 或直到已有的沉淀完全溶 解，仍未达到平衡，即形成不 饱和溶液。 有几种途径，可以使 Qi Ksp， 破坏已有的沉淀溶解平衡，从而使沉 淀发生溶解： 1. 使相关离子生成弱电解质 2. 将相关离子氧化 3. 将相关离子络合 1. 使相关离子生成弱电解质 要使 FeS 溶解，可以加盐酸。 H2S + H+ FeS S2－ + Fe2+ HS－ + HCl = H+ + Cl－ 盐酸的 H+ 和 FeS 中溶解下来 的 S2－ 相结合，形成弱电解质 HS－ 和 H2S，于是 FeS 继续溶解。 只要 HCl 的量能满足需要，FeS 就能溶解。 例 4. 19 将 0.01 mol 的 CoS 溶于 1.0 dm3 盐酸中。 求所需的盐酸的最低的浓度。 已知 Ksp CoS = 4.0 ? 10－21 （ ） 体系中 [ Co2+ ] = ？ [ Co2+ ] = 0.01 mol?dm－3 分析：依题意，当 0.01 mol 的 CoS 完全溶于 1.0 dm 3 盐酸中时， 若假定溶解下来的 S2－ 完全转变 成 H2S，则体系中 [ H2S ] = ？ 这种假定是否合理，后面我们将 定量地讨论。 [ H2S ] = 0.01 mol?dm－3 解：先求与 0.01 mol?dm－3 的 Co2+ 共存的 [ S2－ ] Ksp CoS = [ Co2+ ] [ S2－ ] （ ） CoS Co2+ + S2－ t平 0.01 [ S2－ ] 这是由于离子氛的存在造成的。 可以归因于盐效应使溶解度增大。 （2） 过饱和现象 使 [ Ag+ ] [ Cl－] 再增大，使得 略大于 Ksp。 a ? a Ag+ Cl－ 此时，若体系中无结晶中心即 晶核的存在，沉淀亦不能生成。 若向过饱和溶液中引入晶核 即非常微小的晶体，甚至于灰尘 微粒，或用玻璃棒摩擦容器壁， 立刻析晶。 这时将形成过饱和溶液，故 观察不到沉淀物。 （3） 沉淀的量 正常的视力，只有当沉淀的量达到 10－5 g?cm－3 时，才可以看出溶液浑浊。 实际上即使有沉淀生成，若其量过 小