锂亚硫酰氯电池贮存过程的交流阻抗的研究.pdfVIP

锂亚硫酰氯电池贮存过程的交流阻抗研究 罗道军 肖庆中 电子元器件可靠性物理及其应用技术国家重点实验室 (广州1501信箱05分箱，邮编：510610) 摘要本文用电化学交流阻抗技术研究了程亚琉酰氯电池在常温贮存与贮 存加速试验的样品麦化过程，印证了加速试验的合理性；提出了反映电池 体系的等效电路，并根据它编{}j相关软件分析了电池体系内部的特征参数； 研究了这些参数的变化规律，认为电解液阻抗与阳极钝化层反应阻抗随贮 存时阊的廷长而增大，界面电客则开始下降很快而后则淅渐趋缓，了解以 上参数曲变化规律，对于下一步的锂电池的贮存过程的可靠性研究奠定了 良好基础． 引言 锂电池以英高比能量、长寿奇及优良的高低温性能，使其在其面世以来 便无论在民用或军事领域均得到了广泛的应用，尤其是在军用方面，由于 具有长期贮存一朝使用的特点．国内外也报道过该类型的电池的贮存寿命 通常具有十年甚至更长，因此，人们时其在长期贮存过程中的可靠性问题 的日益关注[1—2]．所阻．跟踪或了解锂电池在贮存过程中的质量与可靠 性信忠就显得十分的重要．电化学交流阻抗技术是研究电化学体系内部反 应机理的最重要的技术手段之一，它通常可以在不破坏电池样品(这对于朦 电池尤为重要)就能了解到电池体系内部的参数，遣过跟踪及了解这种参数 与贮存时问的变化关系便可掌握可靠性信惠．因此，本文拟采用电化学交流 阻抗技术跟踪锂亚硫酰氯电池在贮存试验过程中的老化规律，为用户提高 使用可靠性水平提供建议． ·310· 2．实验方法 本试验使用D型的碳包武瞿亚琉晚氯电池为研究对象，分别对常温咀 及373K温度下贮存的试验样品在不周时段进行交流阻抗测试．阻抗测试采 条件为：交流电报幅为5mV．开路电压为平衡电位，扫描频率范围为lO]naz一 0．iHz．因担心使该类型电池具有长寿命特征的阳极匏化层被破坏，测试前 未进行电流极化，测量湿度为室温． 3．结果与讨论 3．1常温贮存试验样品的测试结果 圈l是一组新样品(生产后室温搁置15天)在进行加速试验酋的交流 阻抗谱，每个样品的阻抗谱均是由一个明显的半园与一个即将出现的半园组 图I一批新样品(编号：SI～$9)的交流阻抗复平面囤 成。形状非常相似，电解液阻抗也很接近，但样品闻的反应阻抗(近似等于 左半园与A轴相交的直径)则相差太大．最大达3倍的距高．样品间过大的 离散性碧我们造成了意想不捌的困难，只好更加关注同一样品在贮存试验 过程中的变化． 文2凰抗试验数据的分析 目首我们已经获得了三批样品的交流阻抗数据，用我们去年犏削的软 件Ⅱ3l对完成了三次阻抗渊试的部分C组样品进行拟合分析．其一拟台结 ·31l· 果见表I．同时，从拟合结果的谱图上可见．几乎每一样品阻抗谱拟台均 有很好的拟台程度，说明我们推定的反映电池内部体系均等效电路是合理 的，图2是其中的一十典型拟合结果． 表l样品7阻抗谱的拟合结果 阻抗参数、＼：淤竺 O 孙O 720 Ro(o) 1．9 3．5 7．8 Rl(Q) 63 107 208 C．(“F) 7．5 8 8．8 al(。) 17 20 19．5 R2(Q) 7．5 18．5 36 G(¨F) 5000 7800 7800 a2(。)