锂镍氧化物阴离子掺杂的研究.pdfVIP

A56 锂镍氧化物阴离子掺杂研究 詹晖，周运鸿+ 武汉大学化学与分子科学学院，武汉，430072 L作为锂二次电池的重要组成部分，正极材料的容量对电池整体性能的提高起着至关 重要的作用。(但是目前商品化的锂二次电池体系中，仍主要采用LiC002作为电池正极 材料，由于钴的资源相对贫瘠、毒性较大，且只能提供150mAh／g的实际容量，这极大 地制约了锂离子电池的进一步发展和应用，因此积极寻找其它的代替材料一直是锂离子 电池研究中的一个关键课题。这其中锂镍氧化物由于在容量上有了大幅提高，而从价格 和对环境的污染程度来看，更具竞争性，所以它一经提出就一直吸引着研究者们的目光。 但是LiNi02制备困难、循环寿命不够理想和热稳定性较差的缺陷是影响这类材料实用 化的至关重要的因素，目前大量研究已经证实这一点可以通过阳离子掺杂得到有效改 善，相比而言，对于阴离子掺杂的研究开展很少。丁，本工作通过共沉淀法得到了阴离子掺 杂的锂镍钴氧化物，通过XRD，充放电实验对材料结构及电化学性能进行了初步研究， 实验结果显示掺磷的锂镍钴氧化物具有较高的容量J 实验 的比例充分混合后，对混合物进行加热处理，首先在470℃对混合物进行6小时的预处 理，最后在700。C、750。C烧结10小时得到最终产物。按照处理条件的不同将样品编号， 见表一。 XRD一6000 各样品的结构通过XRD测定(ShimadzuX射线衍射仪，CuK仪)。 充放电实验在LAND程控充放电测试仪上进行，充放电电流为10mA／g，充放电截 表一各样品的具体合成条件 A B C l 合成气氛 700 750 750 l 【 合成温度 混合气(02：20％，Ar：80％) 02 l 结果与讨论 构。而且通过与标准图谱的比对，可以发现产物中有少量Li2C03杂质，但是并无磷酸 镍、磷酸钴或磷酸锂杂质，这可能是因为P大部分进入了晶格结构当中，而不是以磷酸 盐杂质形式存在。 图2显示了这三种样品恒电流充放电的初步结果。与一般未进行阴离子掺杂的样品 +通讯联系人．e—mail zhou@263net address：y．h 相比，这三个样品均显示出较高的初始容量，尤其是样品B，其第一周的放电容量达到 了223mAh／g。这一结果表明，阴离子掺杂对于锂镍氧化物材料电化学性能的改善同样 可能起到良好的效果。 参考文献略 20／degree 图1各样品的XRD衍射谱图 capacity，mAhg。 图2各样品第一周的放电曲线 叼■