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( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究简报 第 3 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2002 年 3 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 337～341 两点电位滴定法及其应用 冯俊贤 　李素娟　郄文娟　宋丽英　王秀卿 (解放军白求恩军医学院医学技术系 ,石家庄 050081) 摘　要 　提出了只需两组数据即可计算电位滴定计量点的电位滴定数据处理新方法 ———两点法 ,并在此理 论基础上 ,提出了两点电位滴定法。该法只需记录两次电极电位值和相应滴定剂体积 ,利用公式即可计算滴 定化学计量点。详细讨论了各因素对方法准确度的影响 ,给出了衡量滴定进行程度的客观指标 ,为两点位置 的选择提供了充分的理论依据。实验结果表明:该法操作方便 ,数据处理简单 ,精密度与准确度均较高 ,分析 速度较经典电位滴定法有较大提高。 关键词 　电位滴定,数据处理 ,两点法 1 　引　　言 电位滴定法是一种应用广泛而有效的经典分析方法,但它也有不可回避的两个不足 :一是滴定过程 长 ,操作繁琐费时 ;二是数据处理复杂。为此 ,Johansson 及 Gran 1 ,2 提出了两点滴定法 , 国内学者也进行 了类似研究 ,倪永年对此进行了评述3 。此法极大地简化了滴定操作过程 ,使电位滴定得到了很大的发 展。但 Gran 的两点滴定法主要用于酸碱滴定 ,且对强酸和弱酸的计算参数也不相同 ,最重要的是对两 点位置的选择缺乏可操作性 ,给实际应用带来一定困难。作者在 Gran 等人工作的基础上 ,导出了可适 用于各种反应类型的两点滴定计算公式 ,并从误差理论方面解决了两点位置的选择问题 ,使该法具有很 强的可操作性。经对实际样品测定 ,精密度好 ,准确度与传统电位滴定法一致。另外 ,该法计算公式也 可用于经典电位滴定数据的处理 ,免去了原来的作图或二阶微分计算 ,结果与二阶微分法一致。 2 　方法原理 2 . 1 　公式推导 设被测物质为还原形式 Red ,反应产物为 Ox 。 Red - ne = Ox 滴定剂 A 与 Red 的反应比为a ∶b ,计量点时消耗 Ve 体积滴定剂。在计量点前加入 V1 体积浓度为 C 的滴定剂时: A ( ) ( ) ( ) ( ) C = C V - C V b/ a / V + V = V - V C b/ a V + V Red o o A 1 o 1 e 1 A o 1 C = C V b/ a ( V + V ) Ox A 1 o 1 E = E ′+ S lg ( C / C ) = E ′+ S lg ( V / ( V -