16章2013.11.1ppt.ppt

结果分析 组分B: k=0.5,N=6和7时，柱出口产生B的浓度最大点。 组分A：k=1，N=8和9时，柱出口处达到A浓度最大点。 一根色谱柱n=103以上，组分有微小的分配系数(容量因子)差别即可实现完全分离。 KA≠KB 或kA≠kB 是色谱分离的前提。 N 柱出口 0 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0.032 6 0.079 7 0.118 8 0.137 9 0.137 10 0.124 1.二项式分布曲线 以组分A K=1在柱出口处的质量分数对N作图。 色谱流出曲线 当塔板数很大时，流出曲线趋于正态分布曲线。 色谱流出曲线 峰面积: A =1.065×W1/2×h 色谱定量的参数 理论塔板高度 H 理论塔板数 n 色谱柱效参数： 一、塔板理论 H =L/n 注意单位 Hef =L/nef 例: 每米理论塔板数为： 2.4×103/2=1.2×103(m?1) 解： 每米理论塔板数为： 2.4×103/2=1.2×103(m?1) 塔板理论小结 塔板理论的不足： 组分在两相中不可能真正达到分配平衡； 组分在色谱柱中的纵向扩散不能忽略; 没有考虑各种动力学因素对传质过程的影响； 无法解释柱效与流动相流速的关系； 不能说明影响柱效有哪些主要因素。 塔板理论小结 1956年，荷兰学者范第姆特(Van Deemter)提出了色谱过程动力学理论——速率理论。 塔板高度 涡流扩散项 纵向扩散项 传质阻抗项 H = A + B/u + Cu 减小A、B、C三项可提高柱效。 A，B，C三项各与哪些因素有关？ 二、速率理论 A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。 1. 涡流扩散项A （多径扩散） 2. 分子扩散项B/u（纵向扩散项） B = 2 γDg γ：弯曲因子，反映固定相颗粒对分子扩散的阻碍。γ1 Dg：试样组分分子在流动相中的扩散系数（cm2·s-1） B↑,色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差; B/u与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑; 传质阻力包括固定相传质阻力Csu和流动相传质阻力Cmu， 传质：溶解、扩散、转移的过程。 传质阻抗：影响传质过程的阻力。 结果：（非平衡状态），使有些分子较快向前移动，而另一些滞后，引起峰展宽。 3. 传质阻力项Cu 3. 传质阻力项Cu 载气流速高时： C u 流速↓,H↓ 载气流速低时： B/u 流速↑,H↓ H - u曲线与最佳流速： 以塔板高度H对应载气流速u作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。 H = A + B/u + C·u 4. 流动相线速度对板高的影响 第4节 定性分析和定量分析 一、系统适用性试验 二、定性分析 已知对照品对照法 采用相对保留值定性 用Kovats保留指数定性 以GC-MS、GC-FTIR联用法定性 三、定量分析 (一) 校正因子 第4节 定性分析和定量分析 三、定量分析 (二) 定量方法 1.归一化法（Normalization method） ? 所有组分均应被分离并被检测到 ? 对进样量要求不严格 第4节 定性分析和定量分析 例：一液体混合物中,仅含有苯、甲苯,用气相色谱法,热导池为检测器得到以下结果： 苯的峰面积为9.1cm2,校正因子为0.8;甲苯的峰面积为21.8cm2,校正因子为0.75。求各组分的质量百分含量分别为多少？ 甲苯%=100-30.8=69.2% 答：混合液中苯占30.8%,甲苯占69.2%。 解： 2. External standardization （外标法） （2）外标一点法 如校正曲线通过原点，可用外标一点法 （1）标准曲线法或校正曲线法 Note: 进样量必须严格准确 mi = fi Ai ms = fs As mi = fi Ai ms/fs As 待测样品总量：m， 被测组分设为mi 内标物：ms 待测组分：Ai 内标物：As 3.内标法(Internal standard me