己二酸制备.pptVIP

* * 基础有机化学 ?己二酸制备 1. 了解和掌握以环己醇为原料，通过氧化反应制备己二酸的原理和方法； 2. 进一步掌握固体有机物的精制方法； 3. 了解盐析作用及高溶解度产品的母液和洗液的处理方法。 一、实验目的 己二酸是合成尼龙-66的主要原料之一。 合成羧酸的主要方法主要有： 1、腈水解法 2、格氏试剂法 3、氧化法 二、实验原理 1. 硝酸氧化 2. 高锰酸钾氧化 氧化法主要采用： 本实验采用高锰酸钾氧化 乙醚 乙醇 水 易溶 微溶 可溶 微溶 微溶 330.5 (分解) 153 1.360 晶 体 己二酸 不溶 可溶 - 240 分解 2.703 晶 体 高 锰 酸 钾 可溶 3.520微溶 160.9 25.2 0.9624 晶体或液体 环己醇 溶解度 bp mp 比重 性状 试剂 所用试剂物理性质常数 三、操作步骤 ① 氧化： 在150mL烧杯中，加入4.2mL环己醇和50mL10%(建议取40mL） 的NaOH溶液。 分批少量加入12g KMnO4，搅拌，放热；控制反应温度在43-47oC 之间，外部水浴降温。 若放热剧烈，应先停止加料，待温度降至47oC以下再继续投料。 加毕，继续搅拌，待反应温度降至43oC左右且不再上升（不再剧 烈放热）时，在沸水浴中加热10min使反应完全。 反应温度降至43°C以下 将反应液点在滤纸上，若无紫色则反应完全；若有，可继续 加热几分钟；若紫色仍不消失，说明KMnO4过量，加少量 NaHSO3还原。 尽量反应完全，否则滤液为绿色。 反应终点判断： 【本实验的成败关键】 高锰酸钾的加入速度和反应温度的控制。 ③ 趁热抽滤，滤渣MnO2用热水洗涤两次（可先关掉水泵）， 每次用5-l0mL，不可太多；挤压掉滤渣中的水分。 合并滤液（滤液是需要收集的成分） 酸化：慢慢滴加4mL浓HCl，搅拌，酸化至pH＝1～3；酸化后生成的絮状沉淀要过滤掉。（可能HCl量超过4mL） （后续浓缩变慢，建议不再洗涤） ⑥ 抽滤，用少量冷水洗涤晶体一次。 ⑦ 将滤液、洗涤液合并，浓缩；冷却，再结晶。 ⑤ 结晶：两种方式： 盐析：酸化后的滤液中加入粉状食盐（不超过2g） ，降低己二酸的溶解度，促使结晶析出。 b. 滤液浓缩: 浓缩时加热不要过猛，以防液体外溅。 浓缩至20mL左右停止加热，静置，自然冷却至室温（或冰浴） 结晶。（建议采用此法)