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酯交换法合成甲基苯基碳酸酯的催化剂研究
挂花姚沽胡爱琳王公应+
(中国科学皖成都番机化学研究所.戒都.610041)
酯交换法合成甲基苯基碳酸酯(MPC)是一条新型的化工清洁生产工艺,它与传统的
氯甲酸酯工艺相比有流程短,无污染等优点。MPC不仅是合成聚碳酸酯(Pc)的原料及
其中间体碳酸二苯酯(DPC)的主要原料,而且可用作溶剂,特别是作为锂离子电池的电
解质及汽油抗爆剂111等。
有文献报道MPC可以从氯甲酸甲酯合成口I。也可以由MPC的歧化反应的逆反应合成
【3】。但是,在DPC和PC的合成过程中MPC作为中间体,将其分离出来非常麻烦,所以
报道,有机锡和有机钛化合物有较好的催化活性,但是反应时间较长,不利于工业化生产
为了获得活性较高的催化剂,我们将有机锡和有机钛等化合物复配取得了较好的效果。
1实验部分(略)
2结果与讨论
在同样的反应条件下,考察了几种复配催化剂,单个催化剂对苯酚和DMC酯交换反应
的催化活性,结果见表1:
表1.复配催化剂与单个催化剂的比较
催化剂 MPC产率(%)
_二丁基氧化锡 33.38
钛酸丁醣 26.15
二丁基氧化锡:钛酸丁酯=l:1 38.33
二丁基氧化锡:异丙基钛=1:1 37.1l
二丁基氧化锡:乙酸铅=l:1 12.64
二丁基氧化锡:SnCl2·2H20=1:1 17.96
+Reactiontime8h,reaction 175℃.DMC:Phenol。.1:1
temperature
outmethanolin
Distilling time.Catalyst3,*(Phen01)
实验中发现二丁基氧化锡和钛酸丁酯的复配催化剂催化效果较好,于是对其反应条件
进行了一系列的优化。
2.2二丁基氧化锡和钛酸丁酯的复配优化;
A.催化剂用量:在温度175。C,反应时间8h,苯酚0.2mol,DMC0.2tool时,改变催
化剂的用量做一系列实验,结果见表z:
表2.催化剂用量对产率的影响
催化剂用量(%) MPC产率(%)
1 1869
2 24.68
3 3833
5 42.47
+Reactiontime8h,reaction 175C.DMC:Phenol;1:I
temperature
Outmethanolintlmc
Distilling
B.催化剂配比(二丁基氧化锡:钛酸丁酯):催化剂占3%(苯酚),8h
表3.催化刑配比对MPC产率的影响
Table3EfleetoRthereactionof
催化剂配比 MPC产率(x)
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