酯交换法合成甲基苯基碳酸酯的催化剂的研究.pdfVIP

酯交换法合成甲基苯基碳酸酯的催化剂的研究.pdf

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酯交换法合成甲基苯基碳酸酯的催化剂研究 挂花姚沽胡爱琳王公应+ (中国科学皖成都番机化学研究所.戒都.610041) 酯交换法合成甲基苯基碳酸酯(MPC)是一条新型的化工清洁生产工艺,它与传统的 氯甲酸酯工艺相比有流程短,无污染等优点。MPC不仅是合成聚碳酸酯(Pc)的原料及 其中间体碳酸二苯酯(DPC)的主要原料,而且可用作溶剂,特别是作为锂离子电池的电 解质及汽油抗爆剂111等。 有文献报道MPC可以从氯甲酸甲酯合成口I。也可以由MPC的歧化反应的逆反应合成 【3】。但是,在DPC和PC的合成过程中MPC作为中间体,将其分离出来非常麻烦,所以 报道,有机锡和有机钛化合物有较好的催化活性,但是反应时间较长,不利于工业化生产 为了获得活性较高的催化剂,我们将有机锡和有机钛等化合物复配取得了较好的效果。 1实验部分(略) 2结果与讨论 在同样的反应条件下,考察了几种复配催化剂,单个催化剂对苯酚和DMC酯交换反应 的催化活性,结果见表1: 表1.复配催化剂与单个催化剂的比较 催化剂 MPC产率(%) _二丁基氧化锡 33.38 钛酸丁醣 26.15 二丁基氧化锡:钛酸丁酯=l:1 38.33 二丁基氧化锡:异丙基钛=1:1 37.1l 二丁基氧化锡:乙酸铅=l:1 12.64 二丁基氧化锡:SnCl2·2H20=1:1 17.96 +Reactiontime8h,reaction 175℃.DMC:Phenol。.1:1 temperature outmethanolin Distilling time.Catalyst3,*(Phen01) 实验中发现二丁基氧化锡和钛酸丁酯的复配催化剂催化效果较好,于是对其反应条件 进行了一系列的优化。 2.2二丁基氧化锡和钛酸丁酯的复配优化; A.催化剂用量:在温度175。C,反应时间8h,苯酚0.2mol,DMC0.2tool时,改变催 化剂的用量做一系列实验,结果见表z: 表2.催化剂用量对产率的影响 催化剂用量(%) MPC产率(%) 1 1869 2 24.68 3 3833 5 42.47 +Reactiontime8h,reaction 175C.DMC:Phenol;1:I temperature Outmethanolintlmc Distilling B.催化剂配比(二丁基氧化锡:钛酸丁酯):催化剂占3%(苯酚),8h 表3.催化刑配比对MPC产率的影响 Table3EfleetoRthereactionof 催化剂配比 MPC产率(x)

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