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一种新型连续熔融结晶工艺的提纯潜力研究 摘要：为了结合连续悬浮法结晶工艺和问歇式层析结晶技术各自的 优点，熔融结晶领域最近发明了颗粒提纯工艺。这种工艺连续操作， 包括一个造粒单元和一个紧随其后的洗涤塔。造粒单元从不纯熔融 物中制得颗粒产品，然后将它们送往洗涤塔提纯。为了评定这种工 艺的工业生产能力，我们研究了在产品造粒期间工艺参数的设置对 后面洗涤塔中提纯效果的影响。洗涤塔内的分离是通过结晶、发汗 和洗涤一系列步骤实现的，因此，应分别对每一个步骤在改变造粒 参数条件下进行研究。下面将以发汗为例阐述这些参数对提纯效率 的影响。 关键词：熔融结晶：连续操作；洗涤塔：颗粒 I引言 层析熔融结晶工艺以能生产极高纯度的产品而著名。但许多场 合，它只能通过～系列步骤实现提纯以及不可避免的间歇式操作使得 此工艺费用非常大。另一方面，悬浮熔融结晶中，晶体群具有较大 的比表面积使之能同时具有适度的成长速率和工业上适宜的分离效 率。但是，巨大的表面积使在实际的结晶阶段后固．液分离复杂化， 从而使工艺整体分离效果变差。因此，大多数情况下，结晶操作后 面要配以发汗和洗涤这些提纯步骤。在悬浮法结晶的许多工业应用 中，后续提纯操作都是在洗涤塔中进行的。洗涤塔内依赖于产品性 质的复杂的流体力学使得工厂生产难以控制。特别是具有较宽粒度 分布的不稳定的晶体能引起在床层形成和渗透能力中的一些问题。 以上提出的在层析和悬浮结晶领域存在的问题为一中新型连续 熔融结晶工艺勾勒出了雏形：这个工艺中，不纯熔融物首先被粒化， 然后进入洗涤塔继续提纯11]。按这样描述，设想尽管任何一种形式 的造粒装置都可以满足上述的工艺要求，我们还是采用了[2】介绍的 钢带冷却器进行实验研究。在这中造粒装置中，颗粒是通过液滴成 形工艺制得的。一条被冷却的钢带不停地运转着，不纯熔融物的液 滴滴落到钢板上并固化，得到的颗粒形状和大小均一且高径比接近 一致。然后，这些颗粒进入洗涤塔洗去包容的杂质。颗粒特殊的几 何结构改善了流体力学特性，从而使操作易于控制。 为评价新工艺的提纯潜力，第一步要研究造粒参数对颗粒性质 的影响。然后再考虑颗粒的分离效率及颗粒性质对它的决定作用。 因为洗涤塔中分离操作是按Ulrich[3]中描述的那样经发汗、洗涤、 结晶一系列步骤结合完成的，我们就对这些步骤在实验室规模的装 置上分开单独进行研究。我们将以发汗为例阐明造粒过程中工艺参 数对颗粒性质的影响及它对物质可分性的决定作用。 2实验步骤 为了进行上述实验，我们组装了【5】中所描述的造粒设备。造粒 部件仿造成冷却的钢带，能够精确设定造粒表面温度，表面上方温 度变化绝不能超过012K。实验所用原料是己内酰胺，它是合成尼龙一 6的单体。尽管工业纯己内酰胺包含水和几种有机杂质，这里实验 用的己内酰胺却只含水这种人为选定的杂质。经过一系列实验前的 验证表明有机杂质与水一样能通过结晶操作同等程度地被除去。所 以，水可以作为己内酰胺中的所有杂质可分离性研究的一个代表。 这些实验中，水杂质的含量(O．5％wt，1．O％wt)，造粒温度(O℃，10℃， 20℃，30 oc)和造粒表面粗糙度(碾压表面、喷砂表面)是不同的。得 到的颗粒又在『51那样的装置中进行发汗实验。理想发汗温度经预先 实验确定为64℃。发汗时间不同，分三个阶段，每阶段30分钟。 每次发汗前检验颗粒水含量确保偏差不超过0．05％叭，然后称 重，这样就可计算由汗液的排出引起的颗粒质量的减少量。计算这 个量是为推断是否真正进行了发汗和干燥。接下来用Karl—Fischer滴 定器测定颗粒中的水含量。随着发汗介质变暖，所用的空气被流经 烧杯夹套的热流体保持恒温。装置底部的二氧化硅凝胶吸收汗液蒸 发出的水分，以防颗粒再次吸水。 3结果与讨论 发汗实验的一些典型结果如图1所示。有效分配系数是发汗后 杂质浓度与初始杂质浓度的比值，它以发汗时问、造粒温度和初始 含水量函数形式绘于图中。从图中可以看出，造粒温度和初始水含 量都影响提纯效果：分离效果随造粒温度和初始杂质含量的降低而 提高。 为了比较造粒表面粗糙度和初始含水量对发汗提纯的影响，图 2给出了所有发汗实验的结果。但对每一次发汗时间，所有造粒温 度操作得到的有效分配系数求平均值，可以发现，发汗效果随造粒 表面粗糙度增大而提高