用环境友好催化剂合成丙酸苄酯地研究.pdfVIP

132 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 用环境友好催化剂合成丙酸苄酯的研究① 赵振华(湖南师范大学化学系，长沙410081) 摘要应用环境友好催化剂一H-B沸石催化苯甲醇与丙酸的酪化反应合成了丙酸苄酯。研究结果表明，Hp沸 石具有较高的催化活性。考察了苯甲醇／丙酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间和带水剂环邑烷用量对南 15：l、l 产率的影响。在典型反应条件(苯甲醇／丙酸摩尔比=l 5克H_p沸石／摩尔丙酸、反应温度1印℃、反应时 阳I3．5小时和20毫升环己烷／摩尔丙酸)下，所得丙酸苄酯的产率为77％。该催化荆易于回收且可重复使用，具有 良好的活性稳定性。 关键词酯化，丙酸，苯甲醇，丙酸苄酯，环境友好催化剂．合成，H-口沸石 随着香料和香精工业的发展，丙酸苄酯在逐渐成为一种重要的香料，具有广泛的开发和应用前景。酯化 是制备羧酸酯的最重要方法之一，一般而言，需要使用浓硫酸等无机酸或某些路易斯酸如Alas、zr·c12、Fe． cb等来催化该反应以一定的速率进行。然而，这样的传统催化剂的使用导致许多弊端，例如，催化剂无法回 收，浓H2s04具有腐蚀性，副反应多。不能得到清洁的反应产物，后处理工艺复杂，产生的废液会污染环境， 等等。相反，HEsM一5沸石之类的固体催化剂用于催化酯化反应¨，2J能够避免上述弊端。B(Beta)沸石是一 种高硅铝比的大孔沸石【3J，具有很高的热稳定性。它在芳醚的酰化制备芳酮的反应中显示出了良好的催化 活性和很高的选择性”J。 为了对传统酯化反应的方法和工艺进行改革，开发具有优良物化性能的B沸石在合成羧酸酯的酯化反 应中的应用，本文对环境友好催化齐巾一H_B沸石催化苯甲酯与丙酸的醇化反应合成丙酸苄酯进行了研究。 1实验部分 1．1主要试剂 丙酸、苯甲酯和环已烷均为分析纯试剂。 1．2催化剂 次(固／液体积比为1：10，每次交换2小时)、继之以110℃下烘干和在540℃下焙烧3～5小时而制得。 1．3酯化反应和分析 多相酯化反应在装有温度计、回流冷凝管和分水器的三口圆底烧瓶中进行。向反应器中加入计量的苯 甲醇、丙酸、环己烷(带水剂)和刚刚在马福炉中活化过的H-B沸石。用磁力加热搅拌器进行搅拌并缓慢加热 至回流或给定的温度，反应数小时后，停止加热，冷却到室温，过滤除去H-B沸石，滤得的催化剂收集保留供 重复使用，滤得的透明溶液供气相色谱分析用，或进行蒸镏得到具有水果香型的无色透明液体酯产品。 反应产物用Gc一1102型气相色谱仪(上海产)进行分析，氢火焰离子化检则器，N2作载气，柱温1柏℃， 内标法定量。红外光谱用Pefkin-ElmⅢ783型傅立叶变换红外光谱仪侧定。 2结果与讨论 ①张三林参加了实验工作 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 133 2．1不同催化剂的催化活性比较 将不同的分子筛催化剂用于苯甲醇与丙酸的酯化反 表1不同分子筛催化剂对苯甲醇酯化的活性比较 应．所得丙酸苄酯的产率见表l。 催化剂 H一8 H—YHZSM一5 表l中的实验结果表明，在所试验的条件下，所用沸 丙酸苄酯产率(％)69．764．3 61．2 石分子筛催化剂对于苯甲醇与丙酸的酯化反应均具有催 化活性。通过比较所得丙酸苄酯的产率可知，这些催化 反应条件：催化剂／环己烷／苯甲醇／丙酸=1．5g，20 ml／12m洲1rnoI；反应温度160℃；反应时间2．5小时。 剂中以H-B沸石具有最高的催化活性，因此，选择H。8作 为苯甲醇与丙酸反应的催化剂进行进一步的研究。 2．2苯甲醇／丙酸摩尔比对酯产率的影响 在固定催化剂和带水荆用量的条件下，考察了苯甲醇／丙酸摩尔比对酯化反应的影响(见表2)。从列在 表2中的结果可知，对于苯甲醇与丙酸的酯化反应，苯甲醇的适当过量可获得较高的酯产率。显然，这一方 面可以从化学反应动力学来解释，另一方面也可从该酯化反应是一可逆反应来