测定有机生色团分子一阶超极化率地研究.pdfVIP

测定有机生色团分子一阶超极化率的研究 张震宇” 肖莉8 史伟5 梁维安8 (6山东大学化学与环境科学学院，济南，250100) P山东大学晶体材料国家重点实验室，济南，250100) 有机聚合物材料由于具有大的非线性、快的响应、可修饰性、可加工性、可集成性以及介电常 数小等特点，使聚合物薄膜和蒙台物波导器件对于集成光电子器件的研究制各有极大的吸引力。其 中聚台物材料研究从制备到测试表征开展得非常多，也取得了很大进展，目前，对二阶非线性聚台 物材料的研究主要集中在以下三点：一是聚合物宏观二阶非线性的大幅度提高二是聚合物材料的 时间稳定性和温度稳定性的提高：三是聚合物材料光损耗的降低。其中聚合物宏观二阶非线性的大 幅度提高，根据聚合物理论所给出的宏观二阶非线性系数02’与生色团微观非线性间的关系x‘2’* NH．sBEP可知(N为生色团在聚合物体系中的分子数密度，EP为极化电场)，主要是通过设计合成出 更大hp值的生色团分子(吣p分别为生色团分子的基态偶极矩和一阶超极化率)，以及以较高含量 把生色团分子引入到聚合物体系之中。新的大h9值的生色团化合物的设计合成研究中，生色团分子 的微观非线性的表征是重要一环。其表征方法有理论上的量化计算方法…，但该方法通常精度较差。 实验上的表征方法有电场诱导二次谐波法口1，超瑞利散射法以及溶剂变色法【”。电场诱导二次谐波 法和超瑞利散射法虽然测试精度较高，但测试费用和对测试设各的要求也高，因为此两种方法的测 量涉及到微弱信号的检测，所以通常要用Boxcar分析仪检测周期性的脉冲信号，另外上述测量还 需要相应的激光光源和复杂的光路设置。而溶剂变色法费用低，方法简便，准确度高，且在测出生 色团分子的一阶超极化率(或二阶极化率)的同时，还可测出生色团分子的基态偶极矩等多个物理 量，更为重要的是溶剂变色法可以测出生色团分子的一阶超极化率B随波长的色散关系。本文用溶 剂变色法测定了几种新的生色团分子的一阶超极化率，以及一阶超极化率随波长的色散关系。 对典型的D(电子给予体)—rA(电子接受体)生色团分子，其一阶超级化率p“可以认为 只有p。是主要的，根据量子力学两态模型，其一阶超极化率可表示为【|】： p。-pcT=掣F(虬蚴 (1) 其中，6斗=h·h即为分子激发态偶极矩与基态偶极矩之间的差值，u％为基态与激发态间跃迂偶 极矩，％为真空介电常数，^为普朗克常数，F伽，，∞2)为色散因子。 对二次谐波，生色团分子的一阶超极化率可表示为： 眩∞n咖陆2等i南 ㈤ 对线性电光效应，生色团分子的一阶超极化率可表示为： 491 p。(c。；m，。)=pct=兰兰2％垒生h￡2 (3) 1(!o!竺。望2：_二。竺2：)21 当∞∞。时，由(4)、(5)式可知，生色团分子的静态一阶超极化率艮可表示为： 阶鬻 ㈩ 利用两态模型和溶荆变色法，通过测量生色团分子溶液的紫外-可见吸收谱图及其介电常数， 测量出了生色团分子的基态与激发态问跃迁偶极矩K、激发态偶极矩蚧基态偶极矩h以及最大吸 收频率∞。。，利用公式(2)、(3)，(4)式，首次测定了几种新的生色团分子的静态一阶超极化率， 以及二次谐波和线性电光效应下的一阶超极化率随波长的色散关系可见溶剂变色法不需要昂贵的 激光光源和复杂的光路设置，而且费用低，方法简便，所以该方法无论是对生色团分子微观性质的 表征，还是对得到大啪值的生色团分子以及对得到大的宏观非线性的极化聚台物材料或有机晶体 材料都有着重要的意义 关键词：生色团分子， 一阶超极化宰， 溶剂变色法 参考文献 ’ 1 JL．Oudar,JChem．P埘s，1977，67，466． 2 E M Chcm WilletsJRice。DBl删∞d，et日1．，l 1992，97,7590— F