生物脱氮技术研究.doc

1 绪论 1.1 污水脱氮处理的研究背景 随着社会的不断发展和人们生活水平的不断提高，水环境日益恶化，水中的氮含量不断增加造成水质严重恶化。近几十年的发展使得农村、城市的地面水、地下水都存在三氮（氨氮、硝酸盐氮和亚硝酸盐氮）的污染。 氨态氮是水相环境中氮的主要存在形态。当含氨废水排入江河湖泊，尤其是水资源不十分充足的小河、鱼塘中时，可引起受纳水体亏氧，滋生有害水生物，导致鱼类中毒。城市生活废水、各种饲养场的排放水、化粪池浸滤液，其氨氮含量在100～500mg/L之间。随着有色金属湿法冶金的发展，这些生产厂常排放出高浓度的含氨或铵废水，其氨氮含量在10g/L以上，有的甚至高达100g/L左右。2000年度监测数据表明，黄河在宁夏入境断面(中卫下河沿)氨氮浓度不超过国家《地面水环境质量标准》(GZHG1-1999)规定中的要求，但到达控制断面(银古公路桥)和出境断面(宁钢浮桥)均超标严重，其中银古桥公路桥断面超标率为66.7%，超标2.16倍，宁钢浮桥断面超标率达100.0%，超标3.20倍。氨氮污染沿程加重趋势十分明显。近几年，黄河水质控制断面(银古公路桥)氨氮污染呈逐年明显上升趋势。氨氮已成为影响黄河水质的首要污染。目前,黄河水质类别以Ⅴ类或超Ⅴ类水质为主[1]。 硝酸盐氮污染最近40年来已成为一个世界性的环境问题。例如美国Texas州Runnels县地下水中NO3-含量达233mg/L；英国在1970年NO3--N间歇超过113 mg/L，1980年约为90 mg/L，1987年达142 mg/L；中国北京地下水中硝酸盐最高值为314mg/L，石家庄市地下水中NO3-含量达20～40mg/L，最高值为96mg/L。此外还有丹麦、法国、加拿大、德国、荷兰、印度、埃及等国家的饮用地下水也受到不同程度的污染。英国和美国的一些研究结果显示，饮用地下水的硝酸盐含量与胃癌、食道癌的发病率及死亡率成正比。在河南省林州、安阳县做的饮用水的NO3-含量调查，取水样43个，居民饮用的地下水中NO3-含量大大超过世界卫生组织(WHO)颁布的饮用水质标准45mg/L(或NO3-中的N为10mg/L)。例如安阳县一个村庄的饮用地下水中NO-3含量高达94mg/L[3，4]。 亚硝酸盐在水体中的含量虽不如氨氮和硝酸盐氮高，但其危害性也不小。亚硝酸盐能在各种含氮有机化合物作用下，形成稳定的、致癌和致突变性的N-亚硝基胺和亚硝基酰胺的各种N-亚硝基族化合物。亚硝酸根离子进入人体后可以引起高铁血红蛋白症或婴儿蓝血症。亚硝酸盐是合成强致癌物质亚硝胺的前体,日本、英国、智利、哥伦比亚,均报道过亚硝酸盐、硝酸盐与胃癌发病率有极大的相关性。 水环境中氮污染对鱼类等水生动物有毒害作用。水体中低浓度的氨能妨碍与鱼鳃的氧传递,当其浓度达到0.5mg/L时,就能对水生动物尤其是鱼类造成毒害作用;水体中由于硝化作用,氨氮会继续氧化成硝酸盐氮,而消耗水体大量溶解氧,严重时会使鱼类等水生动物窒息死亡。氮是植物不可缺少的营养元素,但如果水体中总N过量,会使藻类大量繁殖、富集,出现富营养化现象,大量消耗水中的溶解氧,使水体生态环境恶化。 这一切表明，水体中的氮污染已十分严重，研究氮污染，并提出切实可行的治理与改造措施，已成为科学工作者和政府部门的当务之急。 1.2 水体中氮的来源 水体中氮的主要来源有[1- 3]： 雨水 。 农业排水。首先是由于农业氮肥的使用，使在土壤中积累了相当数量的营养物质，它们可随农田排水流入临近的水体。此外，饲养家畜过程中所产生的废物中也含有相当数量的营养物质，有可能通过排水进入临近水体。 城市污水。主要是粪便，食品污物。 其他来源。例如固体废弃物填埋场的渗滤液。 1.3 废水脱氮处理技术现状及进展 现阶段含氮废水的处理方法有生物法、物理法、化学法、物理化学法等。应用最广的是生物法 [5]。 1.3.1 生物法 生物法是应用最广的脱氮核心技术，因为这种方法成本低，操作简单，无二次污染。由于具有脱氮能力的微生物种类繁多，因此产生许多生物脱氮工艺，随着微生物学、分子生物学的发展以及人们对脱氮机理的不断了解，出现了许多新的生物脱氮工艺。目前，主要的生物脱氮工艺有传统的硝化-反硝化，新的半硝化-反硝化，厌氧氨氧化，自养反硝化菌反硝化等。 1.3.1.1 硝化—反硝化 生物脱氮的传统的方法是硝化—反硝化法，包括氨化作用、硝化作用、反硝化作用[5，6，7]→RCOOH+CO2+NH3 硝化作用是指化能无机自养菌将氨氧化为硝酸盐的过程。其中，包括亚硝化和硝化两个过程[5]。亚硝化反应式为： NH4++3/2O2→NO2-+H2O+2H+-⊿G (⊿G=278.42kJ) 随后的硝化反应式为： NO2-+1/2O2→NO3--⊿G (⊿G