高分子化学复习习题.docVIP

1．有下列所示三成分组成的混合体系。 成分1：重量分数＝0.5，分子量＝1×104 成分2：重量分数＝0.4，分子量＝1×105 成分3：重量分数＝0.1，分子量＝1×106 求这个混合体系的数均分子量和重均分子量及分子量分布宽度指数。 (=1.85×104 =14.5×104 DI=7.84) 2.按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合（1）[BPO]=2×10-4 mol/L ;[St]=416g/L（2）[BPO]=6×10-4 mol/L ;[St]=83.2g/L设f=1，试求上述两种配方的转化率均达10％时所需要的时间比（t1t2=1.735）（不能） (2) （不能） (3) （不能）(4) （不能） (5) （不能） (6) （不能） (7) （能）(8) （能） (9) （不能） 4. 典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。 5. 用C14放射性同位素制备的AIBN引发剂合成的聚苯乙烯的平均聚合度为1.52×104.测得AIBN在闪烁器中的放射性计数为9.81×107/(mol.min)。而3.22克聚苯乙烯的放射性计数为203/min。试根据计算确定这一聚合反应的动力学链终止方式。（偶合终止）AIBN=(CH3)2CN-C-N=-(CH3)2CN 6.100毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242克过氧化二苯甲酰，并在60℃下聚合。反应1.5小时后得到聚合物3克，用渗透压法测得其分子量为831500（已知60℃下BPO的半衰期为48小时，引发效率为0.81, Cl为0.02 , CM为0.1×104 ，甲基丙烯酸甲醋的密度为0 .930g/ /ml ）。试求( 1 )甲基丙烯酸甲酯在60 ℃ 下的kp2／kt值;(0.0111mol/-s)( 2 )在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。(偶合终止的比例是15％，歧化终止的比例是85％。) 课下练习：苯乙烯在60 ℃ 以过氧化二特丁基为引发剂，苯为溶剂进行聚合。当苯乙烯的浓度为lmol / 1 ，引发剂浓度为0.01mol / L 时，引发剂和聚合物的初速率分别为4×1011 和1.5×10-7mol / ( l.s)。试根据计算判断在低转化率下，在上述聚合反应中链终止的主要方式，以及每一个由过氧化物引发的链自由基平均转移几次后失去活性（已知在该温度下CM = 8.0×10-6, C , = 3 . 2×10-4, C = 2 . 3×10-6 ，苯乙烯的密度为0 . 887g / ml ，苯的密度为0 . 839g / ml ）。设苯乙烯体系为理想溶液。 大连轻工学院一九九九年硕士入学考试 高分子化学与物理学 一、写出下列聚合物的单体、链节、聚合反应的方式及代号（或商品名称）（10分） 1、高密度聚乙烯；2、聚乙烯醇；3、聚酰胺-6； 4、线型酚醛树脂；5、聚对苯二甲酸乙二醇酯 二、解释下列概念（15分） 1、自动加速现象；2、活性聚合物；3、自由体积； 4、表观粘度；5、聚合物材料老化 三、回答下列问题（30分） 如何提高PP制品的透明性？ 为什么氯乙烯不能进行阴离子聚合，而能进行自由基聚合？ 欲改善PP与聚酰胺-1010、CaCO3等极性物质间的相容性，试选用一种化学改性的方法，并写出化学反应式？ 以苯醌和硝基苯为例，说明其阻聚机理？ 试比较下列各组聚合物Tg的高低？ PVC，聚偏二氯乙烯，聚1，2二氯乙烯。 PMMA，聚丙烯酸甲酯，聚丙烯酸丁酯。 PP，PVC，PIB（聚异丁烯）。 为了得到下列聚合物溶液，各选择何良溶剂？选择的原则是什么？ 聚合物：PS、聚酰胺-66、PN 溶剂：间甲酚、苯、二甲基甲酰胺 四、填空，并完成下列化学反应：（24分） 其产品可用作（ ） 该产品可提高PVC的（ ） 该产品可改善PVC的（ ） 利用CO2↑，可制取（ ）和（ ）。 5、因为聚合物分子量很高，分子链很长，所以，高分子运动单元具有多重性，即有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。 6、EVA是乙烯和少量醋酸乙烯的共聚物，由于其分子链在结构上失去（ ）和（ ）。丧失了结晶