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聚氯乙烯中空纤维超滤膜生物反应器的研究.doc
聚氯乙烯中空纤维超滤膜生物反应器的研究
铸膜液结构对PVC/PMMA合金微滤膜性能的影响?????????????????????????????????????????????????????????????? 赵晨阳???????????????? ( 河北科技大学材料科学与工程学院,河北? 石家庄? 050054 )??? [摘? 要]通过高分子合金化,以L-S相转化法制备了PVC/PMMA非对称型合金微滤膜,考察了铸膜液结构对微滤膜结构与性能的影响。 结果表明:随聚合物浓度、铸膜液温度升高合金膜水通量降低,平均孔径减小;增大PMMA含量,水通量上升,平均孔径增大;随添加剂量的增加,合金膜水通量上升,平均孔径减小。??? [关键词]微滤膜;高分子合金;相容性 ??? [中图分类号] TQ 051.8+93????????? [文献标识码] A??????????????????? [文章编号] 1003-5095(2007)10-0009-03??? 以两种或两种以上的高分子材料合金制成高分子分离膜是对膜材料和膜结构进行整体改性的有效途径。选择合适的合金材料,借助材料性能间的协同作用,既可以改变膜的表层结构,也可以改变膜的断面结构,从而提高膜的渗透性、选择性及耐污染性,调节分离膜亲水性以及其他综合性能。如 Bumsuk? Jung[1]将PAN 与亲水性聚合物共混,改善了膜的亲水性;邱运仁等[2]利用聚乙烯醇(PVA)、乙酸纤维素(CA)、冰醋酸、金属氯化物、水为制膜原料,用相转化法制备了掺杂金属氯化物的PVA-CA共混超滤膜;续曙光[3]等研究了聚丙烯腈/二醋酸纤维素(PAN/ CA)共混制备超滤膜,所制得的共混超滤膜的性能较好,膜的截留率上升;李系蕴等[4]制备了一系列聚氯乙烯( PVC)/ 聚醚砜(PES) 共混超滤膜,通过调配铸膜液中聚合物共混比例,提高了共混膜的强度和韧性,其水通量和截留率与同类日本产高分子分离膜相比,均有较大提高。隋燕等[5]研究了聚氯乙烯(PVC)/ 聚乙烯醇(PVB)二元共混体系的相容性,改善了PVC 的亲水性,提高了超滤膜性能等。众多研究表明,合金化是一种改性膜材料、拓宽膜种类及提高膜性能的简单而有效的方法。??? 聚氯乙烯的亲水性较差,其成膜性能及分离性能使它的应用受到一定的限制。因此,对PVC 膜材料的亲水性改性非常必要。多数研究人员以PVC为膜材料,利用合金化方法得到了不同体系的合金超滤膜。本研究则从膜结构与膜材料的设计角度出发,以PVC/PMMA高分子合金为膜材料,通过L-S相转化法,制备非对称型PVC/PMMA合金微滤膜,并系统研究铸膜液结构(热力学因素)对非对称型合金微滤膜结构与性能的影响。1? 实验部分1.1? 原料??? 聚氯乙烯(PVC),S-700,山东齐鲁石化公司;聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),LX 040,黑龙江龙新化工厂; N-甲基吡咯烷酮(NMP),分析纯,北京益力精细化学品有限公司; N,N-二甲基甲酰胺(DMF),分析纯,北京化工厂。1.2? 膜的制备??? 将PVC、PMMA溶于NMP/DMF混合溶剂中,在一定温度下溶解,不断摇动,使铸膜液中各组分混合均匀,在一定温度下静置,脱泡24 h,配成铸膜液。然后用刮刀将铸膜液在特制的玻璃板上流涎成一定厚度的液态薄膜,并于一定气氛下蒸发一段时间,再浸入一定温度的凝胶介质中使其充分凝胶,即得分离膜。1.3? 膜性能测试与表征[6]1.3.1? 泡压法测定膜平均孔径??? 利用空气通过膜孔所需的压力与膜孔半径存在的关系,计算膜的平均孔径。
式中? r——所测膜的平均孔半径,μm;????? P——第一个气泡出现时的压力,MPa;????? σ——水的表面张力,N/m;????? θ——液体与孔壁间的接触角,(°)。1.3.2? 膜水通量的测定??? 一定压力下(0.1 MPa),测定单位面积膜片在单位时间内透过的去离子水量。按下式计算纯水通量:
式中? F ——纯水通量,L/m2·h;????? Q——膜透水量,L;????? A——膜有效面积,m2;????? t——测定时间,h。1.3.3? 膜的孔隙率测定??? 利用重量法,按下式计算该膜的孔隙率:
式中? Pr——膜的孔隙率,%;????? W湿——湿膜重量,g;????? W干——干膜重量,g;????? A膜——膜面积,cm2;????? L膜——膜的平均厚度,μm;????? ρ水——水在测试温度下的密度,g/cm3。2? 结果与讨论2.1? PVC/PMMA合金膜形貌??? 图1为分离膜的表面形态与断面结构的扫描电镜照片。分离膜表面有大量的孔,膜断面具有表皮层、过渡层及指状支撑层,膜断
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