聚乙烯%2f炭黑复合导电材料正电子谱学研究.pdfVIP

聚乙烯i炭黑复合导电材料的正电子谱学研究 张宪锋 范扬局 贾少晋 周先恋 张志诚 韩荣典 (中国科学技术大学，合肥230027) 摘要 在高密度聚乙烯(HDPE)中掺入炭黑(CB)可以显著提高其导电性能，而且炭黑含圣 的变化时导电性有很大影响.本文用正电子湮没技术研究了这种复合体系中自由体积随 炭黑含童的变化规律，证实了炭黑顺杜处于非晶区的观点，并结合示差扫描全热分析的 实验结果探讨了渗流阅值以及结晶度等问题. 关键词 复合导电材料 自由体积 渗流效应 结晶度 复合l导电高分子材料是通过在绝缘的聚合物基质中掺入一定比例的导电颗粒 (如 炭黑、金属粉末等)而得到的一种导电的功能高分子材料。其中的导电颗粒粒径通常为 几十纳米，在基质中高度分散分布。 实验表明，随着所填充的炭黑比例的增加，材料的导电性随之会缓慢变大，当炭黑 含量达到某一阐值时，电导率突然增大几个到十几个数量级，超过此闽值后，再加入炭 黑对提高导电率的效果并不显著，这一现象称为渗流效应(1,幻，其阅值的大小与聚合物 的种类、导电颗粒的性质及材料的加工工艺等因素有关。另外，该复合材料的正温度系 数效应 (又称PTC效应)也会随炭黑含量的增加而增强，在该闻值处，PTC效应的强度 接近最大，所以，渗流阐值对这种复合导电材料而言是很重要的参数。 本文测量了高密度聚乙烯/炭黑 (HDPE/CB)复合型导电高分子材料中的正电子寿命 随炭黑含量的函数关系，讨论了其自由体积空穴随炭黑含量的变化规律，给出了这种复 合材料的渗流闲值。并初步探讨了该材料的结晶度等问题。 1、实验部分 1.1、样品的制备 本实验所用样品原料为高密度聚乙烯(MI值为2.Og/min)、导电炭黑(粒径4了50nm, 比表面积60-70m/g)、少量抗氧剂;将HDPE.CB共混，并在每100克HDPE中加入0.5 克抗氧剂，CB的掺入量分别为:0,14,17,20,25,30phr(lphr表示100克HDPE中 加入1克炭黑).共混温度为1500C:然后压制成片，制成两种样品，一种尺寸为20mm X20mmX2mm，用于正电子寿命谱测量:另一种样品中预埋四根铜线，用于示差扫描量 热分析 (DSC)实验。 1.2、正电子寿命测圣 正电子寿命谱是在OR丁EC公司生产的快一快符合装置上测量的，谱仪分辨率 (FWHM) 为290ps;正电子源Na的放射性活度约30pXi，每个谱的计数大于3X10`，用解谱程序 Positronfit进行三寿命拟合。 本工作得到国家自然科学基金支持 (批准 105 2、结果与讨论 根据Tao[3]和Eldrup[4]等人的球形势阱模型，可得到球形自由体积半径R和。-Ps 的湮没寿命:之间满足的关系式: r}ns}=川1一二+上sin (1) Ro 2;c 其中，R,,=R+OR，对高聚物而言，OR=0.1656nm[5]. 用正电子寿命谱研究高聚物时，一般将寿命谱分解成三寿命成分，第一寿命下:对应 于p-Ps的湮没，中间寿命下:对应于自由正电子和被捕获正电子的湮没，第三寿命::的 人小常为0.5-3.0ns，反映的是。-Ps在非晶区自由体积中的湮没，与这三种寿命相应 的强度依次为L、12、Ii。本文用Positronfit程序对所测得的正电子寿命谱进行三寿 命拟合，结果是I.处于0.15`0.17ns之间，r=0.40一0.42ns,t,-2.5ns,.由于本 I作对无定形区的性质感兴趣，所以下面重点讨论::和与其相应的强度I:的变化。 2.1、炭黑含1对。-Ps强度 I，的影响 许多工作表明[[6,7,8]，聚合物导电复合体系中的导电颖粒都分布于非结晶区中。图 1是第三寿命成分的相对强度I,随炭黑含量变化的关系曲线，从图中可以看出，随着炭 黑含量的增加，I:是单调减小的。由于I，反映的是样品中自由体积的浓度，因而可以认 为，HDPE/CB复合导电材料中自由体积的浓度随着炭黑含量的增加而减小，这反过来也 说明炭黑颗粒处于非结晶区中