二氧化硅担载铬基催化剂的EXAFS的研究.pdfVIP

!艘 !堂芏主固谴主星茔盔盘金迨童釜 。 iron Keywords oxide，calciumoxide，desulfurization 【作者简介】李彦旭，男，1966年3月生于山西万荣，1999年5月在中国科学院¨J西煤炭化学研究 所获得博士学位。研究方向：气固催化与非催化反应，燃料气、烟道气脱硫和有机硫水解催化机理。 二氧化硅担载铬基催化剂的EXAFS研究 张慧寇元 (北京大学化学与分子工程学院，北京，100871) 摘要r Fine 用EXAFS(Extended SⅡucture)方法研究了 X-RayAbsorption ActivationofMethaneandoq／{90／1dioxideto SAMCA(Simultaneous Aromatics)反应催化剂——二氧化硅担载铬基催化剂的结构。结果表 明催化剂中单金属组分双中心(两种氧化态)混合位置对称性结构，即 Td-Cr(Xq)／Oh-Cr(IID是该催化剂在SAMCA反应中显示活性的本因。 提出了可能的SAMCA反应催化剂双位活化机制模型。 关键词 EXAFS铬基催化剂双中心混合位置对称性双位活化 担载氧化铬催化剂在低碳烷烃转化中有广泛的用途Il捌。最近，我们发现钠修饰二氧 化硅担载铬基催化剂在甲烷．二氧化碳共活化制芳烃新反应SAMCA中表现出相当的活 性”’5l。载体类型和制各参数对铬化学组分性质的影响是大多数文献研究的目标【6J，然 而，关于铬基催化荆的表面配位几何结构及其在催化反应中的作用却研究的较少。沐文结 合XPS测试结果，首次利用扩展X-射线吸收精细*躺EXAFS)详细研究了钠修饰二氧 化硅担载铬基催化剂的结构，探讨_『该催化剂在SAMCA反应中的活性相本质及作用机制。1 ／ 1实验方法 】．1实验材料及催化剂制备： NaN03和si02溶胶，充分 催化剂的制各采用混浆法。称取适量的Cr203，州HMⅪDh 品及参考化合物Q_03、州地)2C锄均研磨成细粉作EXAFS测试．。 1．2EXAFS表征 K_边EXAFS实验在中国科学院高 新鲜催化剂和参考化合物Cr203、州H4Ⅸ地q的o 能物理研究所同步辐射实验室XAFS工作站完成，储存环能量2．2GeV，平均电流 150mA，数据采集用Si(111)双晶单色器。探测器采用充入Ar／N2混合气的离子室，透射法 j垦主坌盟 151 收集XAFS吸收谱。近边区域前后各50eV范围内采用实验室站允许的最小步进leV，其 余部分步进为4eV，每一点为4s计数。 1．3数据处理 586微机 EXAFS数据处理在Compaq 上，使用中国科学院物理研究所提供的 EXAFS数据库完成。EXAFS拟合采用华盛 顿大学提供的FEFF6．0程序计算理论参量 盆 【7】，参数相关性分析，精度分析均采用标准 ； 方法[81。 2结果与讨论 2．1参考化合物的EXAFS拟合 图1显示出Cr20s(a)、(NH4)2Cr207(b) Fourier 和新鲜铬催化荆(c)的EXAFS谱经ks 变换后的径向结构函数(RsFX未经相移校 0