双核过渡金属分子结构与磁交换性质的理论研究.pdfVIP

双核过渡金属分子结构和磁交换性质的理论研究 王明伟 王炳武 陈志达 （北京大学化学学院，稀土材料化学与应用国家重点实验室，北京，100871） 同核和异核过渡金属分子的几何结构和电子结构性质研究一直是实验化学和理论化学 的研究热点之一。一方面，过渡金属原子的d 电子较多，分子的电子结构复杂，给理论化学 研究带来很大挑战；另一方面，双核过渡金属分子结构简单，金属原子没有其它配体配位， 所以其磁学性质的研究更加直接，给分子磁学的理论研究提供了非常好的研究模型和体系。 但在实际研究中，由于分子中d 电子较多，同时有4s 电子参与杂化和成键，给理论研究带 来很大困难。过去的研究多采用密度泛函理论研究其几何结构和电子结构，应用多组态方法 的研究较少。针对这种情况，我们用CASSCF、CASPT2 和MRCI 方法研究了几个在以前的 研究中存在问题的同核和双核过渡金属分子、离子，包括Mn2 、Mnz+ 、ScCr 和CrCu 等，为 澄清和解释这些分子的几何结构、电子结构和磁学性质提供了新的线索。 双核Mn2 和Mn2+都是组成和几何结构非常简单的分子