原子物理第二章.ppt

二、相对论修正 按照相对论原理，物体的质量随它的运动速度而改变，质量与速度的关系是 式中v是物体的速度，c是光在真空中的速度。当v等于零时， ，所以 是物体的静止质量。当v趋近于c时，m趋近于无限大。 因此，按照相对论原理，运动物体的动能是 这与经典公式不同。当v比c小得多时，对上式右边第一项作级数展开，且略去高阶小量，得 即动能的经典表达式。 电子在椭圆轨道中运动时，速度是变的，近原子核时快，远离原子核时慢，而保持角动量不变。所以电子的质量在轨道中是一直在改变的。这样的情况产生的效果是，电子的轨道不是闭合的，好像一个椭圆轨道有一个连续进动。 n相同而 不同的那些轨道，速度的变化不同，因而质量的变化和进动的情况不完全相同。因此这些轨道运动的能量是略有差别的。 一个电子轨道的进动 索末菲按相对论的力学原理进行推算，进一步揭示了电子轨道运动的这类复杂情况，并求得氢原子的能量等于 可以看到，第一项就是玻尔理论的结果，第二项起是相对论效应的结果。对同一n，不同的 ，第二项的数值是不同的，可见同一n而 不同的那些轨道运动具有不同的能量。但第二项代表的数值比第一项要小得多，所以只有微小的差别。 三、碱金属原子的光谱 碱金属原子是具有一个价电子的原子，内部是封闭壳层，它们的结构比单电子的氢原子和类氢离子要复杂些，但同其他原子相比，还是比较简单的。 碱金属元素是锂Li、钠Na、钾K、铷Rb、铯Cs和钫Fr。它们的原子序数分别为3、11、19、37、55和87。这些元素在周期表中属于同一族，具有相仿的化学性质，都是一价的。它们的电离电势都比较小，容易被电离，它们具有金属的一般性质。 早在19世纪末，人们就发现了碱金属原子光谱可以归纳为几个线系。以锂原子为例，可观察到4个线系，即主线系，第一辅线系，第二辅线系和柏格曼系。 从图中可以看到，各线系中相邻谱线的间隔随波数的增大而减小；每个线系都有一个线状谱和连续谱的分界线，叫线系限，两个辅线系有同一个线系限。 其他的碱金属元素也有相仿的光谱系，只是波长不同。例如钠主线系的第一条线就是很熟悉的黄色光，波长是589.3nm。 与氢光谱的情形类似，里德伯研究出碱金属原子光谱线的波数也可以表示为两项之差 式中， 是谱线的波数； 是线系限的波数； 称为有效量子数，是由实验数据计算出来的，它不是整数，这是碱金属原子与氢原子不同之处。 对于每一个线系，测出各谱线的波数后，用适当的数据处理方法可以比较准确的求得线系限的波数 ，把每一条谱线的波数 代入上式，就可以求出第二光谱项和有效量子数 。 锂的光谱项值和有效量子数值 钠的光谱项值和有效量子数值 在第二列中的s、p、d、f等字母是不同线系有关谱项的标记，也是相应的能级和电子态的标记。例如，对应于主线系，上式中的第二光谱项都称为p项，相应的能级是p能级，具有这样能级的电子态称为p态。 表中的有效量子数 都比对应的量子数n略小一些，因此可以写成 式中， 称为量子数亏损或量子改正数或量子缺。 从表中可以看出，对同一线系， 值差不多相同；而对不同线系相比较，量子数l值越小的， 值越大，即 是l的函数，记为 。 因而碱金属原子每一光谱项可写为 式中的n仍为整数。 于是碱金属原子光谱各谱线波数可以一般性地表示为 由玻尔的频率法则，可知 所以 即 由此可见，下标nl表示能量与这两个量子数有关，即碱金属原子的能级不仅与主量子数有关，而且还与轨道角动量量子数l有关。在这里，原子能量E与角量子数l有关，是原子实极化和轨道贯穿的结果，这使得能量简并部分解除。 从图中可以看到碱金属原子能级与氢原子能级的不同点：n相同而l不同的能级有较大差别，l越小能级越低；若n越小，则不同l的能级差别越大。当n很大时，碱金属原子能级与氢原子能级趋于一致。锂原子的最低能级是n=2。 锂原子能级图 在这些光谱线系中，每一个线系的线系限的波数恰好是另一个线系的第二光谱项中最大的。以锂原子为例，两个辅线系的线系限等于主线系的第二光谱项中最大的那一个，即28581.4厘米-1；柏格曼系的线系限等于第一辅线系的第二光谱项中最大的那一个，即12202.5厘米-1。 从这些讨论中，就可以把锂的四个光谱线系表示为 主线系 第二辅线系 第一辅线系 柏格曼线系 里德伯的研究表明：锂的主线系是由p能级跃迁到