4-羧基苯并三氮唑氯化钠溶液中对铜缓蚀作用SERS研究%2b.pdfVIP

4一羧基苯并三氮唑在氯化钠溶液中对 铜缓蚀作用的SERS研究+ 徐群杰 周国定 陆柱1 (上海电力学院电化学研究室，国家电力穿司热力设备腐蚀与防护【部级) 002 重点实验室，上海200090；1华东理工大学防腐蚀中o，上海237) 摘要 苯并三唑)对铜的缓蚀作用机理进行了研究．发现4CBTA对铜的作用与BTA的作用机理相似， 在较正电位下两者都是通过三唑环与铜形成配合物覆盖在铜表面，随着电位负移铜电极表面吸 参与电极表面的吸附。两者复配使用以BTA吸附为主，其缓蚀机理设有发生改变，也没有产生 协同效应。 关键词铜电极BTA缓蚀剂表面增强拉曼光谱 ＼ 、 ＼一 1 前 言 苯并三氮唑(BTA)是一种应用得极为普遍的铜缓蚀剂¨r”，但是应用上有时受到一些限制， 如在pH较低的一些介质中其缓蚀性能较差，为找到适合于特定介质且更为有效的缓蚀剂，日 本北海道大学与我们合作开发和研究了～系列新型缓蚀剂，主要是BTA的衍生物。我们曾用 (4-羧基苯并二唑)在酸性条件下的缓蚀性能比BTA更好．而在近中性条件F其缓蚀性能要 比BTA差14“。但上述这些方法得到的只是电极表面的平均行为，即缓蚀作用的总体状况．难 以准确地反映电极表面缓蚀荆作用的微观帆理。近二十年发展起来的表面增强拉曼光谱 (SERS)技术能从分子水平上直接提供表面分子结构和动态过程等重要信窟、，目前已披广泛 她应用于缓蚀作用机理的研究p 铜的缓蚀作用机理。考虑到实际使用情况，缓蚀剂浓度采用01mmol／dm；。 2 实 验 现场SERS测量方法及仪器见文献n01。 二唑)是由曰本Johoku RD公司提供的保证试剂。其化学结构式如下。实验所用溶液均用超 纯水配制。 H N．》 》 H 善 4CBTA Thechemic叫structuresofBTAand4CBIA 。国家自然科学长金资助项目(编号、上海市自然科学基台J面目及厦门大学固体表面物理化学国 家重点实验室资助项目(编号9705) 一287一 3 结果与讨论 3．1BTA在3％NaCl溶液中在铜电极表面的SERS随电位的变化 图1为BTA吸附在铜电极表面随电位变化的SERS谱。由图1可见，BTA的谱峰强度、 川～ F；=二二；；=；i∑；；=；寄=；=F恻—r—，—广，—T—f—T—，—1竹、_I ∞ ∞ ∞ 1∞ 1200 1Ⅻ 1600 Ⅻ600M10001∞140)16001蛳 Wavenumbers／cm。。 Wavenumbersdcm‘1 B1~A+ 图l B矗吸附在含o．ImmoVdm3 图2 固体BTA的Raman谱 3％NaCI溶液中铜电极表面的SERS 频率及各谱峰的相对强度比均随电位发生变化，表明BTA在铜表面形成的配合物膜组成与结 构随电位负移发生了改变。一股认为BTA对铜的缓蚀作用与BTA在铜表面形成的配位型高聚 物膜[cu(姒BTA)】。的性能和厚度有关1”1”】，当#b3n电位为．