含铁聚硅氮烷裂解研究.pdfVIP

精细与专用化学晶2001年增刊 功麓离分子 ————————————————————————————————————————————————————————————————————Func∞naI／：o^／mor 含铁聚硅氮烷的裂解研究* 李永明 郑知教任常玉徐彩虹 刘眷鹃谢择民～ (中科院化学所，中科院分子科学中心，北京100080) 擅耍高性舱陶瓷材料传统制备方法包括粉体合成、成型和烧结等步骤。采用有机聚合物前驱体热裂解的制备方法 使其组成和微观结构可控，且可在分子水平上进行复合，还可制备陶瓷薄膜、滁层和纤维。本文对音铁聚硅氨皖的合成进行 了简要舟绍，这种古铁聚硅氯烷可明显改善聚硅氮材料的热空气老化性能。 美■调 高性能陶瓷 古铁聚硅氮烷 裂解 高性能陶瓷材料，如SiC、Si，N．等在高科技领域 有重要应用，其传统的制备方法是经过粉体合成、成 完，静置，砂芯过滤上层清液，并洗涤二次，减压除溶 型和烧结等步骤。与传统的粉末烧结工艺相比，采 剂，得到粉末状白色氮锂盐。加人甲苯150ml。搅拌 用有机聚合物前驱体热裂解来制各陶瓷的方法不仅 均匀后，加人FeCt,，反应温度为80℃，反应时间为 使其组成和微观结构可控，而且可以在分子水平上 24h。砂芯过滤并洗涤2—5次，至滤液基本无色，合 进行复合，还可制备陶瓷薄膜、涂层和纤维，因而日 并滤液，蒸馏除溶剂，稍加热减压抽干，即得到黑色 益受到重视，近年来取得了一些新的突破”“-。除 含Fe聚硅氮烷固体，记为SNF．1，产率约90％。所 了制备高耐温高强度的材料外，用主链含过渡金属 有操作均在高纯N：保护下，甲苯和己烷均经Na回 的聚合物，特别是含茂金属结构聚合物来制备具有 流除水处理。在相似的条件下，分别以一定量的 特殊的光、电、磁功能材料也不断见诸报道n“，。在 我们的专利¨-1中，我们报道了一系列古铁聚硅氮烷 的合成方法，这种舍铁聚硅氨烷可以明显改善聚硅 上述六甲基环三硅氮烷制得的含Fe聚硅氮烷分别 氧材料的热空气老化性能。同时，含铁聚硅氮烷，特 记作SNF-2、SNF-3，产率分别为80％和65％左右。 别是引入适当的反应基团以后，也将是很好的陶瓷 1．2含铁聚硅氯烷的裂解 前驱体，为制备陶瓷材料，特别是磁性陶瓷材料提供 在最高温度为1000qc的管式炉中，取lg左右样 一种新的途径。除了可制备块体材料外．由于含金 品于瓷舟中，在N2、N璃气流或空气中将含铁聚硅 属的聚硅氮烷可以溶于普通有机溶剂，有较好的成 氮烷经程序控制升温至一定温度，并保温1h的条件 膜性，因此可较方便地制备磁性薄膜，从而有望应用 下进行裂解。TGA的分析采用PE公司的TGA-7；测 于磁记录、微波器件等领域。与铁氧体材料不同，它 可成为结构和功能一体化的材料，而且可通过原料 用LDJ-9600振动样品磁强计。 配比和合成方法在较大范围内调节含过渡金属聚硅 2结果与讨论 氯烷的组成和结构，从而可以更方便地根据需要调 整陶瓷材料的性能参数。由于可兼具电磁损耗，在 2．1裂解温度和气氛对陶瓷产率和磁性的影响 电磁屏蔽和隐身吸波材料方面也有应用前景。 图1、图2和图3为SNF-1在氮气、空气和氨气 中不同温度下裂解产物的磁滞回线，可见均为软磁 1实验部分 性。从中可见在各种温度下，空气中裂解的磁性都 1．1铁聚硅氯烷的制鲁 比氮气和氨气中要低一个数量级，这是因为空气中 将自制的0．06tool六甲基环三硅氮烷加人到三