DMFC中甲醇渗透的电化学探究.pdfVIP

DMFC中甲醉渗透的电化学研究 游梦迪，程漩.，刘连，张璐 厦〔门大学化学系，材料科学与工程系、固体表面物理化学国家重点实验室，福建厦门，361005) 直接甲醇然料电池 D〔MFC)是一种清洁能源，然料廉价易得、便于存储和运输、系统体积比能量高， 特别适合作为可移动电源和便携电源，在交通、国防、民用和通信等领域有着广泛的应用前景，是燃料 电池中最有前途的替代能源.然而，DMFC中存在甲醉对质子交换膜时渗透，这在传统的全氛磺酸质子交 换膜中尤为严重.甲醇渗透到阴极后在阴极处产生混合电位，导‘致阴极极化增加，电池性能降低，DMFC 中甲醇的渗透是其商业化进程中的一大挑战。目前甲碑渗透的测量方法有甲醉法、二氧化碳法、电化学 方法等.甲醇策化电流与溶液中甲醉浓度成正比，据此，本工作采用快速、简便的电化学方法一一循环 伏安C〔V)法和计时电流法测量不同条件下DMFC中的甲醇渗透. 甲醉渗透实验在中间带有隔膜的扩散池中进行，首先将处理好的Nafion叭17放在 Millipore(18MCIcm)超纯水中浸泡备用，采用传统的三电极体系，工作电极为涂有碳载铂催化剂的玻碳 电极，对电极为光滑铂片，参比电极为饱和甘汞电极(SCE)，电解液为0.5MH,SO.在扩散池一侧(阳极) 加入一定体积的含1M甲醉的硫酸溶液。另一侧 (阴极)加入等体积的不含甲醇的硫酸溶液，通过测量阴 极侧Cv曲线来分析甲醉渗透.电化学测试所用仪器为荷兰A^UTOLABPGSTAT30电化学工作站，CV测试扫 描电位范围:一。.241一1.OV(vs.SCE)，扫描速率:50MV/S，计时电流法测试时，电位恒定在0.85V(vs.SCE) 甲醇渗透实验之前先用半电池测试装置做了一系列标准甲醇溶液的CV测试.文中所有实验均在室温下进 行. 图1是0.5MH,SO中不间甲醉浓度的标准Cv曲线(a)及其氢区放大图(b).从图1(。)可以看出， 随着甲醉浓度的增加，甲醇氧化峰 “^的峰电流密度逐渐增大，峰电位正移 (如图中箭头所示).同时， 在氮吸脱附电位区(见图1(b”也发生了变化:溶液中不含甲醉时，可观察到两对氧化还原峰，这是 Pt表面吸附氢的氧化还原峰;甲醉浓度为。.1M时观察到一对氧化还原峰;当甲醉浓度大于。.25M时几乎 观察不到氧化还原峰。图2是甲醉渗透过程中得到的阴极侧CY曲线 (a)及其氮区放大图(b).从图2 ，‘)可以看出，随着时间的延长，甲醇载化峰A的峰屯流密度逐渐增大，表明渗透到阴极侧的甲醉 越来越多.与图1(a)的标准曲线相比，正向扫描得到的甲醉氧化峰 A“”与 A“,”的形状墓本一致，而 负向扫描时的氧化峰`B,“较 B“”宽化.在氢吸脱附电位区，Oh时可观察到两对氢的氧化还原峰，3h 和6h时只能观察到一对氧化还原峰，且峰电流依次降低，IOh以后几乎观察不到峰电流 ‘这是因为，随 时间的增加，阴极侧甲醉浓度逐渐增大，甲醉在电极上的解离吸附使氮在其表面的吸附受到抑制，从而 降浦氏了氢的吸脱附电流. 图3是甲醇渗透过程中得到的计时电流曲线.图3表明，随渗透时间的增加，阴极侧 (a)甲醉氧化 的极限电流密度逐渐增大，而阳极侧 (b)甲醉氧化的极限电流密度逐渐减小.当渗透时间为48h时，阴 极侧极限电流密度为4.1mAJcm，小于阳极侧的极限电流密度 (7.1mVcm)，由于本结果是在未引入搅拌 条件下获得的，因此，阴、阳极两倒仍然存在一定的浓度梯度，甲醇渗透尚未达到平衡. 初步的实验结果表明，采用电化学方法技术研究甲醇渗透过程，简单、直观、敏感，能够较准确快 速地测试不同条件下DMFC中的甲醉渗透. ElectrochemicalInvestigationsonmethanolcrossoverfordirectmethanolfuelcells YouMeng-di,ChengXuan%LiuLian,ZhangLu (DepartmentofChemistry,DepartmentofMaterialsScienceandEngineering,StateKeyLaboratoryfor PhysicalChemistryofSolidSurfaces,XiamenUniversity,Xiamen,Fujian361005) ’通讯联系人 教授，博士生导师.xcheng(,4exmuduccnn 国家自然科学基金重点