降低催化裂化汽油硫含量地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY ·859· 降低催化裂化汽油硫含量的研究 于善青，朱玉霞，许明德，王振波，张万虹 (石油化工科学研究院，北京100083) [摘要]考察了含有L酸活性组分的催化裂化催化剂的降硫性能，并且考察了催化剂的氢转移能力及裂化活性对降 低汽油硫含量的作用。结果表明，含有L酸活性组分的催化剂具有一定的降硫效果，随着L酸活性组分含量的增加， 降硫率逐渐增加，当L酸活性组分含量达到一定值后，降硫速率缓慢；选择具有较高氢转移活性和裂化活性的催化 剂，有利于降低汽油的硫含量，并且产物分布没有明显变化。 [关键词]降硫；L酸活性组分；氢转移活性；催化裂化催化剂 624．91 [中图分类号]TE [文献标识码]A 近年来，降低催化裂化汽油硫含量成为国内外 用美国安捷伦公司HP GC6890型色谱仪测定汽油族 研究的热点。研究¨’2o表明，在催化裂化过程中噻 GC6890型 组成和辛烷值；用配有PFPD检测器的HP 吩类硫化物较难脱除，因而如何促进汽油馏分中噻 色谱仪测定产物汽油硫含量；用美国惠普公司 吩类化合物的转化，是降低催化裂化汽油硫含量的 HP5880A型炼厂气分析仪测定裂化气烃类组成；用 关键。Wormsbecher…等发现具有高氢转移能力的 红外气体分析仪测定反应生焦量。采用红外光谱仪， 催化剂可使汽油中的硫含量下降8％左右。Alke—用吡啶作探针分子测定试样的酸类型及酸含量。 made等旧。开发出一种高氢转移催化剂，可促进汽油 2结果与讨论 馏分中的烷基取代噻吩发生转化。许友好等旧1研 究表明，具有高氢转移活性的分子筛和具有高活性 2．1 L酸活性组分对降低催化裂化汽油硫含量的 的基质对硫转化有利。近来一些研究者H“o通过在 影响 催化裂化催化剂中添加一定量的L酸型助剂，可将 文献口’6o认为，噻吩类硫化物首先与催化裂化 催化裂化汽油中的硫含量降低20％左右。通过以 催化剂中L酸活性组分发生吸附作用，选择性吸附 上分析可以看出，要降低催化裂化汽油的硫含量，要 汽油中具有孤对电子的噻吩类硫化物(L碱)；然后 注重以下研究：一方面增强催化剂对噻吩类硫化物 与B酸中心发生缓慢的氢转移反应生成四氢噻吩， 的吸附能力，另一方面，提高噻吩类硫化物在催化剂 最后裂解释放出硫化氢。所以，在催化剂中加入L 表面生成四氢噻吩的能力，同时催化剂要具有一定 酸活性组分，能适当提高催化剂的L酸强度，有利 的裂化活性，促进四氢噻吩裂解生成硫化氢的速率， 于降低汽油中的硫含量。选用4种不同类型的L 从而达到降低汽油硫含量的目的。因此，本工作着 酸活性组分，按照相同的配方分别制成催化剂，在固 重这两方面的研究，使催化剂即具有合适的L酸活 定流化床装置上进行评价，其评价数据见表1。从 性组分，又具有较高的氢转移能力和裂化活性。 表l数据可以看出，与催化剂Cat一0相比，在含量 相同的情况下，含有不同种类L酸的催化剂Cat一 1实验部分 1～Cat一4具有不同程度的脱硫效果，其中含有A 1．1催化剂试样的制