合成3%2c3%2c3-三氟丙基甲基二乙氧基硅烷地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 PETROCHEⅣⅡCALTECHNOLOGY 合成3，3，3一三氟丙基甲基二乙氧基硅烷的研究 朱淮军1，廖洪流2，李凤仪1 (1．南昌大学化学系，江西南昌330047；2．华南理工大学化工系，广东广州510641) [摘要]采用溶剂法、气液相反应法，以3，3，3一三氟丙基甲基二氯硅烷和乙醇为原料醇解合成3，3，3一三氟丙基甲 基二乙氧基硅烷。通过考察溶剂种类、原料配比、填料大小等因素的影响，确立了最优合成条件。 [关键词]3，3，3一三氟丙基甲基二乙氧基硅烷；合成；醇解；溶剂法；气液相反应法 221 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 3，3，3一三氟丙基甲基二乙氧基硅烷中含有可 1．1试剂 水解的硅乙氧基，是合成改性氟硅油、改性氟硅树脂 3，3，3一三氟丙基甲基二氯硅烷：纯度不小于 的一种重要的有机硅中间体。其有广泛的用途，可 99％，自制；乙醇：分析纯，上海试剂总厂。 用于处理疏水补强材料(如白炭黑、碳酸钙等)¨o； 1．2仪器 可用于硅基陶瓷、石材、抛光瓷砖的表面防水、防污 SP一6800气相色谱仪：山东鲁南瑞虹化工仪器 处理旧1；也可和其它的偶联剂共聚用于合成含氟的 有限公司；N一2000双通道色谱工作站：浙江大学智 功能性硅油等¨1。 本工作以CF3CH2CH2SiMeCl2和EtOH为原 联用仪：美国安捷仑公司。 料，分别用溶剂法、气液相反应排除法进行醇解 1．3溶剂法 反应，合成了3，3，3一三氟丙基甲基二乙氧基硅 在装有温度计、导气管、双恒压滴液漏斗和球型 烷。研究了溶剂、反应温度、反应物配比、滴加速 mL和少 冷凝器的1L四口烧瓶中，加入二甲苯100 率等多方面对反应的影响，运用GC—MS等手段量沸石，在N：保护下用电磁搅拌器加热搅拌。从 对反应结果进行了综合分析，提出了最佳的合成 两个恒压漏斗中分别滴入乙醇和3，3，3一三氟丙基 条件。 甲基二氯硅烷，等速滴加，同时不断搅拌维持正常回 流。滴完后再升温回流1h。最后蒸除过量乙醇捕 1 实验部分 馏得到无色液体，即为3，3，3一三氟丙基甲基二乙 CF3CH2CH2SiMeCl2醇解制备3，3，3一三氟丙 氧基硅烷。对反应混合液进行GC—MS分析、m 基甲基二乙氧基硅烷，其主要反应历程为 分析。 SiMeCl2+EtOH—} CF3CH2CH2 1．4气液相反应法 CF3CH2CH2Si(OEt)MeCI+HCl在气液相反应装置中，加入EtOH，在N：保护 CF3CH2CH2Si(OEt)MeCI+EtOH_+ 下缓慢升温，使烧瓶中的液体缓慢沸腾，让EtOH蒸 CF3CH2CH2Si(OEt)2Me+HCl 气缓慢升至柱中，同时以一定的速率滴加 同时还可能发生下列副反应 EtOH+HCI—_EtCl+H20 2CF3CH2CH2si(OEt)2Me+2H20_2EtOH+ 中进行气液相反应，产物流至底部烧瓶。滴完后再 CF3CH2CH2Si(Me)(OEt)OSi(Me)(OEt)CH2C心CF3