用微量量热法的研究热敏性高分子的亚浓溶液性质.pdfVIP

史国科堂随篁三屋应用丝堂堂查硒过金 用微量量热法研究热敏性高分子的亚浓溶液性质 张广照，丁延伟 中国科学技术大学化学物理系，合肥微尺度物质科学国家实验室，合肥金寨路96号，邮编230026 高分子在溶液中的构象性质和链间相互作用对于了解高分子的结构与性能 的关系十分重要。对于高分子的稀溶液行为，已经比较清楚。但对于亚浓溶液和 溶液，由于存在复杂的多体相互作用问题，目前了解甚少。特别是，由于缺乏行 之有效的检测手段， 实验上的进展很慢。在本文中，我们将介绍用微量量热法 液的塌陷和聚集。 我们首先研究了不同温度下PNIPAM的稀溶液行为。在升温过程中，随温 度的升高，PNIPAM逐渐塌陷和聚集。在降温过程中，随温度的降低，PNIPAM 聚集体逐渐解聚。与升温过程相比，降温过程存在明显的滞后。扫描速度对“滞 后现象”有很大影响。在升温过程中，随升温速度加快，相变温度提高。而在降 温过程中，随降温速度提高，相变温度降低。另一方面，在升温过程中，随升温 速度加快， 相变的焓变增加。在降温过程中，随降温速度提高，焓变变化不大。 此外，从其升降温曲线来看，在降温过程出现双峰。以上事实，证明PNIPAM在 聚集过程中链内和链间将形成氢键。这些氢键在降温过程中只能逐渐断开，使 PNIPAM链溶解，这是造成PNIPAM出现“滞后现象”的原因。 我们还研究了PNIPAM浓度对其链塌陷和聚集的影响。随着浓度的增加， PNIPAM溶液逐渐由稀溶液变为亚浓溶液。当浓度低于链的交叠浓度(CC木) 时，相变温度和相转变焓变均随浓度的增加而降低。当CC幸时，相变温度和 相转变的焓变都几乎不随随浓度变化。我们的结果表明，在亚浓溶液中，链间聚 集占优势。在稀溶液中既存在链内塌陷又存在链间聚集，随浓度的降低，链内塌 陷增多。通过外推浓度至零， 我们得到了PNIPAM单链折叠的焓变。 参考文献： 1988，21， 2859．2866． 2．Heckmeier，M．；Mix，M．；Strobl，G．Macromolecules1997，30，4454． 2005，38，904—909． 3．Ding，Y．W．；Ye，X．D．；Zhang，G．Z．Macromolecules 2006，39,9654-9657 4．Ding，Y．W．；Zhang，G．Z．Macromoleeules 史国型堂随篁三盾廛旦丝堂堂盔塑过全 个人简历： 注：1987年本科毕业于四川大学高分子材料系。1998年，在复旦大学高分子科 学系获理学博士学位。1999．1—2001．7，香港中文大学化学系博士后。 2001．7-2002．7，美国麻省大学高分子科学与工程系博士后。2002年8月至今， 中国科学技术大学化学物理系和合肥微尺度物质科学国家实验室教授。2002年 获中国科学院“百人计划”，2007获国家杰出青年基金。主要工作是高分子物 and 年起任MacromolecularChemistryPhysics国际顾问编委。