- 1、本文档共61页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
有机化学命名反应概要(修订版).doc
有机化学命名反应概要(修订版)
(250个命名反应整理)
北京大学化学与分子工程学院 刘任翔 100871
当芳环上有吸电子基团时,反应不能发生。
也可用HCN、HCl进行甲酰化,先生成亚胺,然后水解得醛(Gattermann反应):
Houben-Hoesch反应
用腈作为亲电试剂对活化的芳环进行亲电取代,产物亚胺水解得到芳环的酰基化产物,可以防止因芳环活性很高造成的多取代。
Kolbe-Schmidt反应
CO2作为亲电试剂,可以对活化的芳环进行亲电取代,生成芳香羧酸。一般是在绝对无水、高压的CO2条件下,用酚盐参与反应。由于在反应中酚盐的金属离子被酚氧基、CO2络合,故金属离子的体积对于取代位点的控制很重要。一般说来,大离子利于对位取代,小离子利于邻位取代。
Reimer-Tiemann反应
CHCl3在碱作用下发生α-消除生成二氯卡宾,后者作为缺电子的亲电试剂对活泼的酚芳环进行亲电取代,水解得到甲酰化产物:
Snieckus定向邻位金属化反应(Snieckus Directed Ortho Metalation)
苯环上有含杂原子的取代基时,用RLi进行金属化,Li可以被诱导这些取代基的邻位。这是因为它们可以与RLi发生络合,然后脱去RH,得到苯基锂。
Vilsmeier-Haack甲酰化反应(Vilsmeier-Haack Formylation)
用POCl3、DMF对苯环进行甲酰化:
其中形成的亲电试剂称为Vilsmeier试剂。
亲电加成反应
Brook硼氢化反应(Brook HydroBoration Reaction)
烯烃/炔烃与硼烷或取代的硼烷作用,加成生成取代的硼烷。这个加成是经历四元环过渡态的,其中H是负氢,因此是顺式的反马加成。BH3/B2H6的平衡保证了反应平稳发生。过渡金属络合物对反应有催化作用。
Ritter反应
碳正离子与腈作用,加成产物水解得到酰胺:
碳正离子可以来自卤代烷、醇、烯烃。
Schwartz锆氢化反应(Schwartz Hydrozirconation)
用Cp2ZrHCl作为氢化试剂,可以对不饱和键进行加成,得到末端有-ZrClCp2基团的产物,可以与其他金属交换;与亲电试剂结合;或用CO插入羰基。
反应的活性,炔烃比烯烃强,位阻小的不饱和键优先反应。另外,非末端烯烃的加成产物,Zr基团仍然在末端。
Sharpless不对称氨基羟基化反应(Sharpless Asymmetric Aminohydroxylation)
在手性催化剂存在下,用卤代酰胺负离子对碳碳双键进行酰胺基羟基化。反应中N参与了配位,与双键、催化剂金属原子及其上的O形成五元环结构,从而控制产物的构型。
Sharpless不对称双羟基化反应(Sharpless Asymmetric Dihydroxilation)
在手性催化剂存在下,用氧化剂将碳碳双键进行不对称双羟基化。
Simmons-Smith环丙烷化反应(Simmons-Smith Cyclopropanation)
在Zn存在下,CH2I2先生成有机金属化合物,然后对烯烃加成,得到环丙烷衍生物。
亲核取代反应
Arbuzov反应
三价膦用其孤对电子进攻卤素碳,发生SN2反应,然后膦的一个烷氧基上的R基离去生成五价的磷化合物:
其中X为Br或I;A、B可以是烷氧基或烷基。由于是SN2反应,要求R2X是一级卤代烷(简单二级卤代烷也可反应),而烯丙位或苄位卤代烃不反应。卤代烃中不能有羰基或含氮官能团,否则发生副反应。此反应用于在有机物中引入五价的磷基团。
Balz-Schiemann反应
用NaNO2/HBF4将芳胺重氮化,产物[Ar-N≡N]+BF4-较稳定,可分离后加热或光照分解,得到氟苯衍生物。用HPF6、HSbF6等也可代替HBF4。该反应在氟化有极性取代基(如-OH,-OMe,-CF3)的芳环时特别有用。
Chichibabin胺化反应(Chichibabin Amination Reaction)
在液氨溶剂中,用NH2-取代含氮杂环的缺电子位C上的H:
反应中脱去1分子H2。缺电子的C也可能不在芳环上。无取代的吡啶环不发生反应。
Finkelstein反应
就是亲核基团交换的SN2反应。加入NaI有利于反应发生,因为I-既是好的亲核试剂,也是好的离去基团。若要进行氟代,可用TBAF或KF/18-冠-6;脱氟可用TMSI。
Gabriel合成(Gabriel Synthesis)
用邻苯二甲酰亚胺与卤代烷反应,产物肼解得到一级胺。酰基起占位作用:
Hell-Volhard-Zelinski反应
在PX3催化下,用X2对羧酸进行α-卤代(X为Cl或Br)。首先生成酰卤,增强α-C活性,然后酰卤的烯醇式进攻X2分子,X-离去,得到卤代产物。
J
文档评论(0)