分析化学1误差及其分析数据的统计处理.ppt

第二章 误差及分析数据的统计处理 一、分析结果的准确度 二、分析结果的精密度 三、准确度与精密度的关系 四、误差分类及减免方法 例如，用分析天平称取0.2000g 和2.0000g的物体,绝对误差均为±0.0002g，但相对误差分别为: 2.算术平均偏差 算术平均偏差： 相对算术平均偏差 ： 3.标准偏差 ②样本标准偏差 ： 单次测量结果的偏差用来表示某次测定值偏离平均值的程度。它具有正负号。 三、准确度与精密度的关系 ①准确度和精密度表示的是不同的概念。 ②准确度高，必须要求精密度高。 ③精密度高，准确度不一定高。 四、误差分类及减免方法 1.系统误差（可测误差） 由某些经常性的原因所造成的分析误差。 3.几种重要的系统误差 ①方法误差 由分析方法本身的缺陷所导致的测量误差。如重量法中因沉淀溶解所引起的误差。 4. 回收试验——可以用于检验某些系统误差 5.系统误差的减免方法 ①采用标准方法进行校正 ②对使用的仪器进行校正 如：天平两臂不等长 ③用空白试验对试剂和水进行校正 如：欲分析某试样中的微量砷，怀疑配制试液用的水和试剂中含有要测的砷。 ④利用对照试验进行校正 测定标准样品的结果= x 标准样品的真实值=μ ㈡随机误差 1.随机误差 由于某些难以控制和无法避免的因素所造成的误差。 如温度、湿度、电流强度等的突然波动，给试验结果带来的影响。 随机误差出现的几率 在±1σ范围内的几率为68.3%， 在±2σ范围内的几率为95.5%， 在±3σ范围内的几率为99.7%。 随机误差的正态分布曲线 ㈢ 过失误差 由于分析工作者粗心大意或违反操作规程所产生的错误。 如：滴定时溶液溅失、读取或纪录数据错误、加错试剂、过滤沉淀时穿滤等。 1、下列哪项属于系统误差______ 。 A. 滴定管第四位读数不准确 B. 基准物含杂质 C. 称量时天平有微小波动 D. 试样洒落 1、下列哪项属于系统误差______ 。 A. 滴定管第四位读数不准确 B. 基准物含杂质 C. 称量时天平有微小波动 D. 试样洒落 2、下列哪项属于偶然误差______。 A. 基准物含杂质 B. 滴定管第四位读数不准确 C. 滴定管未校正 D. 指示剂选择不当 2、下列哪项属于偶然误差______。 A. 基准物含杂质 B. 滴定管第四位读数不准确 C. 滴定管未校正 D. 指示剂选择不当 3、系统误差的特点是______。 A. 不可以校正 B. 大小不定 C. 可以消除 D. 与分析方法无关 3、系统误差的特点是______。 A. 不可以校正 B. 大小不定 C. 可以消除 D. 与分析方法无关 4、偶然误差的特点是 A. 重复出现 B. 无法消除 C. 可以消除 D. 与分析方法有关 4、偶然误差的特点是 A. 重复出现 B. 无法消除 C. 可以消除 D. 与分析方法有关 首页 上一页 下一页 末页 §2-1定量分析的准确度和精密度 一、分析结果的准确度 单次测定值x 或平均值 与真实值μ的接近的程度称为准确度。用误差来衡量。 注意：绝对误差和相对误差均有正负之分。 绝对误差: 相对误差： 一、分析结果的准确度 可见，用相对误差表示结果的准确度更为确切。 二、分析结果的精密度 同组测量值之间的一致程度称为精密度。用偏差来衡量。 1.单次测量结果的偏差 绝对偏差： 相对偏差: 注意:单次测量结果的偏差有正负之分。 单次测量数据： 12.33、12.38 12.35、12.37 12.41、12.44 平均值：12.38 其中μ总体平均值 ①总体标准偏差 : 其中n-1=f称为自由度。可以证明：上述两个标准偏差是等价的。但是由于总体平均值μ是未知的， 却是已知的，所以，通常使用样本标准偏差s。 算术平均偏差和标准偏差都表示一批测定值的离散程度，没有正负号。但是使用标准偏差则更为科学。 例 甲： 乙： ㈠系统误差 2.系统误差的特点 ①单向性； ②重复性； ③可测性。 ②仪器误差 由仪器本身的缺陷所造成的测量误差。如：砝码被腐蚀、天平梁两臂不等长、滴定管的刻度刻得不准等。 ③试剂误差 由所使用的试剂、水不纯或失效所导致的测量误差。 ④主观误差 由操作人员本身观察能力的缺陷或不良习惯所造成的误差。 测得试样中 某组分含量 x1 定量加入该组分 的标准x2后测得 x3=x1+x2 常量组分分析要求回收率 ：＞99.9% 微量组分分析要求回收率 ：90~110% 拟采用的方法 测得：x2 标准方法 测得: x1 样品 校正量= x1 － x2 校正结果= x2 + 校正量 校正办法：调整两臂端的平衡螺母 容