PA6、PP、SEBS-g-MAH共混物的相容性的研究.docVIP

PA6/PP/SEBS-g-MAH共混物的相容性研究 ??? 尼龙6（PA6）是大品种工程塑料，是一种强极性的结晶性聚合物，具有优良的力学性能、耐磨性、自润滑性、耐腐蚀性和较好的成型加工性，但其强极性的特点使其吸水率大，尺寸稳定性和电性能较差。聚丙烯（PP）是一种应用广泛的大品种通用塑料，具有良好的拉伸等力学性能、突出的耐应力开裂性和耐磨性，但存在成型收缩率大、低温易脆裂、热变形温度不高等缺点。将PA6和PP共混制成PA6/PP共混物能克服PA6及PP固有的缺点，性能上取长补短。目前有关PA6/PP共混物的研究非常活跃，但是PA6和PP的极性相差很大，直接共混力学性能极差，几乎没有实用价值。目前解决二者相容性的方法是加入带反应性官能团的增容剂，使增容剂在与PA、PP共混过程中就地生成具有增容作用的共聚物，实现PA6与PP的相容性共混。近年来PA6/PP共混物的研究主要集中在增容剂研究上。目前研究的增容剂主要有三类：一类为橡胶与极性单体的接枝共聚物；一类为PP或其它树脂与极性单体的接枝共聚物；另一类为（苯乙烯／马来酸酐）无规共聚物。??? 笔者采用马来酸酐接枝（氢化苯乙烯／丁二烯／苯乙烯）共聚物（SEBS-g-MAH）作为增容剂，系统研究了不同增容剂用量及不同PA6与PP配比对PA6/PP/SEBS-g-MAH共混体系相容性、力学性能、相形态的影响及其变化规律。1 实验部分1.1 原材料??? PP：H-T-022，中国石油前郭石化公司；??? PA6：黑龙江尼龙厂；??? SEBS-g-MAH：FG1901X，美国Kraton Polymers公司。1.2 主要仪器及设备??? 转矩流变仪：HAAKE-RC90型，德国哈克公司；??? 平板硫化机：HD-15型，上海橡胶机械厂；??? 透射电子显微镜（TEM）：JEM-2000EX型，日本日立公司；??? 扫描电子显微镜（SEM）JSM-5600型，日本电子公司；??? 冲击试验机：AJU-22型，承德试验机总厂。1.3 试样制备??? 将原料在真空干燥器中于60℃烘干24h，备用。将PA6、PP、SEBS-g-MAH分别按不同质量比在转矩流变仪中于温度240℃、转速40r/min下混合，然后在平板硫化机上用12mmx60mmx3mm模板压制成片材，分别裁切成标准试样。按同法制得PA6/PP试样。1.4 性能测试??? （1）流变性能??? 分别将不同配比的PA6、PP和SEBS-g-MAH加入到转矩流变仪中在温度240℃、转速40r/min下混合，考察共混物的扭矩随时间的变化。??? （2）TEM测试??? 将样品用质量分数2%的磷钨酸水溶液浸泡12h染色，用去离子水漂洗后在空气中干燥。然后在-100℃下用超薄切片机制备厚度约50nm的试样，用TEM观察并拍照。??? （3）SEM测试??? 分别将PA6/ PP (80/20)共混物和PA6/ PP/SEBS-g-MAH (80/20/20 )共混物冲击试样室温下脆断，经真空镀金处理后，用SEM观察并拍照。??? （4）力学性能测试??? 缺口冲击强度按ASTM D 256-92测试，每次取5个试样，在23℃测试，取平均值。2 结果与讨论2.1 SEBS-g-MAH用量对共混物流变性能的影响??? 图1给出了PA6/PP(80/20）共混物及其加入不同份数SEBS-g-MAH的共混物的扭矩随时间的变化曲线。由图1可以看出，加入增容剂后共混物的扭矩明显提高，而且随着增容剂用量的增加，其扭矩值也逐渐上升。体系粘度的上升说明形成了接枝共聚物，也说明SEBS-a MAH中的酸酐基团能与PA6末端的氨基发生化学反应而生成PA6-SEBS接枝共聚物。许多研究者都证实了这一反应的发生。 2.2 SEBS-g-MAH用量对共混物相形态的影响??? 图2为含有20份SEBS-g-MAH的不同PA6与PP配比的PA6/PP/ SEBE-g-MAH共混物的TEM照片。由图2可以看出，随着PA6含量的增加，PA6/PP/SEBS-g-MAH共混物的相形态从PP为连续相转变为一个共连续相，继而发生相转变为PA6呈连续相。当PA6为连续相时，PP粒子分散得较为均匀且粒子尺寸较小。 ??? 图3是PA6/PP(80/20）共混物及分别加入10份、20份SEBS-g-MAH的PA6/PP/SEBS-g-MAH共混物的TEM照片。图3中黑色部分为被磷钨酸染色的PA6相，白色部分为未被染色的PP相和SEBS相。由图3可以看出，未加入增容剂的PA6/PP共混物中两相界面清晰，粒子尺寸很大。这说明PA6与PP的相容性很差。随着增容剂用量的增加，PP粒子尺寸逐渐减小，且分散变得更均匀，两相界面变得模