大学物理化学经典课件3-2-化学平衡.pptVIP

物理化学BI—第三章 3.2.6 ΔrGmθ与 T的关系 3.2.6.1 公式推导 则由： Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 对标态下的化学反应，则有： Gibbs-Helmholtz方程 对标态下的化学反应，则有： 积分处理： （1） Gibbs-Helmholtz方程的应用 例如： 合成氨反应 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) 已知 ΔrGm? (298K)= -33.26KJ/mol ΔrHm? (298K)= -92.38 KJ/mol ， 设ΔrHm? 为常数，求500K 时ΔrGm?(500K) = ? 并回答升温对该反应是否有利？ 积分处理： 对于一个实际问题 1.查各物质的Cp,m， ΔfHmθ(298.15K)及ΔfGmθ (298.15K) ； 2.利用ΔrHmθ(298.15K)求出ΔH0，得到ΔrHmθ(T)=f(T) ； 3.利用ΔrGmθ (298.15K)代入不定积分式中求I，将I反代回式子，即得ΔrGmθ(T)=f(T)关系式。 3.2.6.2 化合物的标准生成Gibbs自由能与温度关系图 许多物质与O、S、Cl、F等作用生成氧化物、硫化物、氯化物、氟化物等的ΔrGmθ与T的关系式，即ΔrGmθ=A+BT，称二项式关系。相应的图即为ΔrGmθ-T图。 以氧化物的ΔrGmθ与T的关系图为例， 该图又称氧势图或Ellingham图。 氧化物的ΔrGmθ~T关系图 （1）判断氧化物的稳定性 图中越下方的直线上所表示的氧化物越稳定。 （2）确定元素的氧化还原次序 ①图中越下部的元素与氧结合力越强，越易被氧化。大致顺序：CaMgAlTiSiVMnCrWFePCoNiPbCuAg （2）确定元素的氧化还原次序 ②原则上，凡是图下部的金属都可能作为还原剂，还原图上部的金属氧化物。 Mg冶炼 皮江法 1941年加拿大科学家 (L.M.Pidgeon)教授发明了一种硅热还原炼镁工艺，称为Pidgeon工艺。该工艺将煅烧后的白云石和硅铁按一定比例配比磨成细粉，压成团块，装在由耐热合金制成的蒸馏器内，在1423-1473K及0.01-0.1Torr(1Torr=133.322Pa)条件下还原得到镁蒸气，冷凝结晶成固态镁，再熔成镁锭。其还原反应为： 2(CaO.MgO) +Si(Fe) =2Mg(g)+2CaO.SiO2+Fe(Si) （3）求出用碳还原氧化物的最低还原温度 ①从图中直接读出 ②计算---交点时两条线的ΔrGmθ相等 转折温度 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 公式推导 化合物的标准生成Gibbs自由能与温度关系图（ ΔrGmθ~T图） 得： 令：U=ΔG，V=X=T 1876～1878年，Gibbs，康乃狄格科学院院报： 《论非均相物质之平衡》 1882年， Helmholtz 定压下： 定压下： 专业上有很大应用 （2） 只需记微分式! 如何根据已知数据确定ΔrGmθ与T的关系式？ (ΔrGmθ-T图) 讨论这类图的特点及应用。 Ca、Mg、Al的氧化物在冶金中常用作： 反应器、耐火材料 Fe水中的Cu能形成炉渣吗? 金属热还原法 Si、Al、Ca、Mn、Li 硅铁(铝)合金 原料：菱镁矿(MgCO3)或 白云石(MgCO3.CaCO3) 金属热还原法 MgO 皮江法(Pidgeon) * *