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第四章 分子对称性 * Chapter 4. Molecular Symmetry and Introduction to Group Theory 对称 是一种很常见的现象。在自然界我们可观察到五瓣对称的梅花、桃花，六瓣的水仙花、雪花、松树叶沿枝干两侧对称，槐树叶、榕树叶又是另一种对称……在人工建筑中，北京的古皇城是中轴线对称。在化学中，我们研究的分子、晶体等也有各种对称性，有时会感觉这个分子对称性比那个分子高，如何表达、衡量各种对称？数学中定义了对称元素来描述这些对称。 第四章.分子的对称性 ???????对称操作是指不改变物体内部任何两点间的距离而使物体复原的操作。对称操作所依据的几何元素称为对称元素。对于分子等有限物体，在进行操作时，物体中至少有一点是不动的，这种对称操作叫点操作。点对称操作和相应的点对称元素有下列几项。 4.1 对称操作和对称元素 旋转操作是将分子绕通过其中心的轴旋转一定的角度使分子复原的操作，旋转所依据的对称元素为旋转轴。n次旋转轴的记号为C n .使物体复原的最小旋转角（0度除外）称为基转角α，对C n轴的基转角α= 3600/n。旋转角度按逆时针方向计算。 和C n轴相应的基本旋转操作为Cn1，它为绕轴转3600/n的操作。分子中若有多个旋转轴，轴次最高的轴一般叫主轴。 4.1.1. 旋转轴和旋转操作 一次轴C1的操作是个恒等操作，又称为主操作E，因为任何物体在任何一方向上绕轴转3600均可复原，它和乘法中的1相似。 C2轴的基转角是1800，连续绕C2轴进行两次1800旋转相当于恒等操作，即： C3轴的基转角是1200，C4轴的基转角是900，C6轴的基转角是600。 各种对称操作相当于坐标变换 ，可用坐标变换矩阵表示对称操作。C n轴通过原点和 z 轴重合的k次对称操作的表示矩阵为： 数学上，对三维空间绕Z轴逆时针转动?角度的旋转，可用一个三维矩阵表示，即： ????????????????????????????????????????????????????????????，其中 ????????????????????? 旋转轴 ???作用在空间点 ???????????????上，可得到另一个点 ???????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? k 1 1 旋转轴 ???作用在空间点 ????????????????上，可得到新的点 ????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 旋转轴 ?????轴作用在点 ??????????????????上，可得到点 ????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 如果一个分子绕一根轴旋转 2?/n的角度后产生一个不可分辨的构型，这根轴就是对称轴，例如,平面形的BCl3分子具有一根三重轴C3和三根二重轴C2。 BF3分子有1C3、3C2 H2O [PtCl4]2+ C5H5- C6H6 当分子有对称中心时，从分子中任一原子至对称中心连一直线，将此线延长，必可在和对称中心等距离的另一侧找到另一相同原子。依据对称中心进行的对称操作为反演操作，连续进行反演操作可得 4.1.2.对称中心和反演操作 in =｛E n为偶数，i n 为奇数｝ 依据对称中心进行的对称操作为反