Pt%2fPr6O11催化巴豆醛选择性加氢性能的研究.pdfVIP

第十二届全国青年催化学术会议论文集(P5．51) Pt／Pr601】催化巴豆醛选择性加氢性能研究 谢冠群”，刘西敬b，鲁继青6，李小年扩。9罗孟飞铲+ (8浙江工业大学工业催化研究所，绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，浙江杭州310032： 6浙江师范大学物理化学研究所，先进催化材料省部共建教育部重点实验室，浙江金华321004) 关键词：Pt／Pr60ll催化剂，选择性加氢，巴豆醛，巴豆醇 前言 巴豆醛是0c，B．不饱和醛中典型代表，采用气固相法对巴豆醛选择性加氢符合绿色化学要求，是该领域 内～个热点。气固相催化法对巴豆醛选择性加氢主要集中在负载型Pt催化剂上，其催化性能受载体影响 比较大。其中Si02等惰性载体一般得到丁醛，而Ti02和Ce02等还原性载体，可得到60．80％的巴豆醇。 为载体制备了Pt／Pr601l催化剂，应用于巴豆醛选择性加氢反应的研究。 结果与讨论 图1是700 oC还原的P仉‰011催化剂上巴豆醛选择 oc还原，初始 性加氧反应结果。Pt／Pr60ll催化剂经700 零 巴豆醛转化率为20．9％，巴豆醇选择性为79．8％。随着反 、一 套 应进行，转化率和巴豆醇选择性出现明显下降趋势，300 ：三 min后基本趋向稳定，此时转化率和巴豆醇选择性分别 芑 旦 为3．5％和51．2％。反应过程中丁醛选择性出现上升趋势，o ∞ a6 由初期11．5％到39．0％。丁醇选择性较低(约4％)，同时 C 反应过程中还产生约5％左右的聚合产物(醇醛缩合产物， ．Q 塑 主要是巴豆醛的二聚体和三聚体)。高温还原有利于 o C o Pt／fkoll催化剂上巴豆醇选择性，其原因町能与Pr6011 o 载体容易被还原，而低价态的pr3+可为Pt供电子效应， 从而提高巴豆醇选择性。 为进一步说明电子转移影响，我们进行了H2．TPR和 Timeonstream(min) C0吸附FTIR实验。H2一TPR实验表明，峨OlI催化 图l经700 oC还原的Pt／Pr601l催化剂上巴 剂在低温度下(175oC)出现一个强还原峰，没有出现高温 豆醛选择性加氧(■，conversion；●，crotyl 还原峰(纯Pr6011)，可能是催化剂表面Pt粒子的氢溢流 作用引起的，导致Pr60ll的还原温度向低温方向偏移。 others) CO吸附FTIR实验表明，P优k011催化剂中存在低价态 PP离子(2117cm。)，以及由载体的供电子效应而引起的 Pt上CO的吸附(2020cm。1)。这表明在Pt与PrO。的界面之间存在特殊的活性位，可以有效地吸附和活化 巴豆醛中的C=O基团，提高巴豆醇选择性。 P仉h01l催化剂在1350和1600cmJ处出现了两个明显Raman振动峰，是由积炭引起的Raman振动 峰。Pt／