电还原合成胺基丙二酸二乙酯.pdfVIP

G066 电还原合成胺基丙二酸二乙酯 i釜堇r，褚道葆啊，卢嘉。，郑鹏。，秦国旭6，袁希梅。 仁安徽师范大学亿学与材料科学学院安徽省功能性分子固体重点实验宝芜湖241000，b巢湖学 巢瑚238000， 院化学系 E-mail：dbchu@sina．tom．ell， 胺基丙二酸二乙酯是合成乙酰氨基丙二酸二乙酯的中间体，而乙酰氨基丙二酸二乙酯又是制备 多种氨基酸的主要原料f2】．纳米Ti02膜电极由于具有独特的光电性质和电化学性质，已成为当前研究 的热点，我们研究小组也曾报道过用纳米TiOz膜作为阴极电催化剂载体还原有机物的研究结果【31．本 文采用纳米Ti02膜电极，采用循环伏安和电解合成法研究了nanoTi02膜电极在醋酸和醋酸钠缓冲液 中对肟基丙二酸二乙酯还原的电催化活性．结果发现，在以醋酸和醋酸钠缓冲液为电解液 二乙酯，反应机理为电化学偶联随后化学催化反应(EC’)电极机电极理． 1实验部分 涂覆在表面洁净的Ti基体上，自然干燥后红外灯下加热15min，置于马弗炉中恒温723K焙烧30rain， 冷却后取出．上述过程重复4—5次，即制成Ti基nanoTi02膜电极．循环伏安研究采用三电极系统， 甘汞电极(SCE)．电解液分别为醋酸和醋酸钠缓冲液和醋酸+醋酸钠缓冲液+肟基丙二酸二乙酯的混合 溶液，在不同扫速下得到循环伏安图．电解合成在H型电解槽中进行，阴、阳极室间用阳离子膜分 隔开，网状nanoTi02膜电极(电极面积10．0 电解液均在测试和电解前通入纯氩气除氧． 2结果与讨论 V扫描电位区间出现两对氧化还原峰。 O∞ O惦 O¨ O陀 量c￡言o O∞ O吆 0．0 41．141．2．o．3-O一．41．5-0．641．7-0．8．o— ix，tEmtialN 囹1nanoTi02膜电极在中醋酸和醋酸钠缓冲液的循环伏安图． voltammetricbehaviorofthe electrodeinbuffersolutionrate：20mV·s一、 Fig．1Cyclic nanoTi02 sweep 图2为nanoTi02膜电极在2ml肟基丙二酸二乙酯+醋酸和醋酸钠缓冲液溶液中的循环伏安图． 与没加肟基丙二酸二乙酯的醋酸和醋酸钠缓冲液溶液的循环伏安图(图1)比较可明显看出，第 二对氧化还原峰的阴极峰电流妇明显增大，对应的阳极峰电流ipa2完全消失，表明电解液中的肟基 丙二酸二乙酯参加了随后化学催化反应．肟基丙二酸二乙酯的还原和第二对氧化还原反应 丙二酸二乙酯．由于Ti(III)是经过化学反应氧化为陬Ⅳ)，没有经过电极反应，所以阳极峰电流消 lOl7 G一066 失，而化学催化再生的大量Ti(IV)进一步在电极上还原，从而使阴极峰电流增大． 1 O O O8．6 O4 O2 《尸c≥co．JL：Q OO 0．0 -0．1 -0．2-0．3-0．4．0．5 -0．6-0．7-0．8 I／V