CH4-TBAB二元水合物分解热测定.pdfVIP

中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用 学术会议论文 编号：07102l 2 李栋梁1‘2一，梁德青1’外，樊栓狮2，杨向阳“2，唐翠萍1’2一，赵翔涌L (1中国科学院广州能源研究所，广东广州，510640；2中国科学院广州天然气水合物研究中心，广东 ’’ 广州，510640；3中国科学院研究生院，北京，100049) 摘要利用可视化高压流体PvT系统研究了甲烷一四丁基澳化氨(TBAB)二元水合物的形成条件，并根 ．二元水合物的相平衡压力的对数与温度的倒数基本为线性关系，其压力远低于甲烷水合物的相平衡压 物的分解热，而且分解热的数值与TBAB的浓度有关。 关键词气体水合物；相平衡：分解热；甲烷；四丁基溴化氨(TBAB) Ammonium 四丁基溴化铵(Tetra．n．butyl 型水合物(Semi．C1athrate 丁．其中空隙形成，其空间点阵是简单四方，外形是正四棱柱。根据日本JEF公司的研究 物有两个空笼可以包络氢气、甲烷和硫化氢等一些小分子气体，冈此可以用来储存氢气 或分离硫化氢等气体“8’。 与TBAB水合物的应用技术相关的蓄冷、储气或分离等都需要水合物分解热数据， 但目前除了纯TBAB水合物的相变潜热有报道外，还没有二元水合物的分解热数据。．相 但由丁．气体水合物形成压力高，以及形成水合物的纯度不易确定等原因使得水合物分解 热不易直接测量，而且也不可能直接测量所有条件下水合物的分解热。通过相平衡数据， 孙志高…3等利用该方法成功地测定了制冷剂水合物和天然气水合物的分解热。本文将通 过测定甲烷和TBAB二元水合物的相平衡条件确定其分解热。 1实验部分 1．1仪器与样品 。 实验装置为可视化高压流体测试系统，由法国sanchez公司制造，主要包括反应釜、 +国家高技术研究发展汁划项目(2006AA514叭0)资助 866 21 恒温空气浴、搅拌与体积调节装置、压力和温度测量装置与控制系统等，具体见文献H 。’1，。反应釜是一可变容积的全透明蓝宝石釜，可变容积范围为13．6—100 mL，最高：I：作 压力可达40MPa，工作温度范围为一20～120℃。反应釜中的物质可通过搅拌器或循环泵 进行混合。反应釜中的温度由铂电阻测量，精度为±O．1 K，压力用精度为O．06％的压力 传感器测量(量程为60MPa)。实验中所用电子天平的精度为±0．1 mg。甲烷气体由佛山 科的气体厂提供，纯度99．99％。TBAB(分析纯)由常州新华活性材料研究所提供。 1．2实验方法 j 每个实验体系测试前用蒸馏水把反应釜清洗2次，然后用实验气体进行吹扫，最后 抽真空。向反应釜中注入适量的已经配好的TBAB溶液。实验所用方法为恒温压力搜索 法，水合物的形成／分解通过观察确定。在实验开始时首先通过实验系统的控制装置调 节空气浴的温度使反应釜温度稳定地处于设定值，通过搅拌器混合实验流体，增加气液 接触面积，减少水合物形成诱导时间。改变反应釜中活塞的位置调节压力，提高反应釜 中的压力使水合物生成，再降低压力使之分解，直至最后两次水合物形成／分解的压差 小于O．05MPa，并且形成的水合物在反应釜中可保持3—4小时，则反应釜中的压力即为