液-液相转移催化合成二苯乙烯类化合物的动力学研究.pdfVIP

石 油 化 工 · 198 · PETR0CHEMICALTECHN0L0GY 2015年第44卷第2期 液一液相转移催化合成二苯乙烯类 化合物的动力学研究 李金波 ，向 双 (1．佛山市顺德区德美瓦克有机硅有限公司，广东 佛山 528303 2．丽珠医药集团股份有限公司，广东 珠海 519015) [摘要]以季铵盐为催化剂，采L}j液一液相转移催化法，进行弱酸性的苄基二乙基膦酸酯与芳香醛反应生成二苯乙烯类化合物 的动力学实验。在对反应机理分析的基础上建立动力学模型。考察了搅拌转速、催化剂种类与用量、反应温度、芳香醛种类 和盐类对准一级反应速率常数的影响。实验结果表明，在液一液相转移催化体系中，苄基二乙基膦酸酯与芳香醛的反应历程为 萃取机理，合成二苯乙烯和4一甲氧基二苯乙烯的活化能分别为24．27kJr／nol~[126．65kJm／ol；亲油性强的季铵盐催化活性高；含 吸电子基的芳香醛反应活性高，但易发生副反应，产物收率低；盐的阴离子影响离子交换和离子对的传质，加入适量的NaCl 可以促进第三相的形成，提高反应速率。 [关键词]液一液相转移催化 ；Wittig—Homer反应；萃取机理；二苯乙烯化合物；动力学 [文章编号]1000—8144(2015)O2一O198一O8 [中图分类号]TQ叭3．2 [文献标志码]A KineticsforSynthesizingDiphenyletheneCompoundsby Liquid--LiquidPhase--TransferCatalysis LiJinbo，XiangShuang2 (1．WackerDymaticSilicones(Shunde)Co．Ltd．，FoshanGuangdong528303，China； 2．LivzonMedicalGroupCo．Ltd．，ZhuhaiGuangdong519015，China) [Abstract]Thekineticsforthesynthesisofdiphenylethenecompoundsfromweaklyacidicdiethyl benzylphosphonateandaromaticaldehydeswithquaternaryammonium saltsasphase—transfercatalysts andsodium hydroxideasabasewasstudied．Theeffectsofstirringspeed，catalysts，temperature， aromaticaldehydesandsaltsonthepseudo—first—orderreaction rateconstantwereinvestigated．A reasonableextractionmechanism wasproposedbasedontheresultsobtained．Theactivationenergies ofsynthesizing diphenyletheneand4-methoxy—diphenylethenewith thetetrabutylammonium bromide(TBAB)ascatalystare24．27kJ／moland26．65kJ／otol，respectively．Thestronglyorganophilic catalystspossesshighactivity．Aromaticaldehydescontainingelectron—withdrawinggroupshadhigher reactivitythanthosecontainingelectron—donating