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尾油型加氢裂化反应化学研究与实践 胡志海1，张富平1’2，聂红1，李大东1 (1．中国石化石油化工科学研究院，北京100083l2．中国石化北京燕山分公司，北京102503) 摘要：石油化工科学研究院(RIPP)创新性地提出了尾油型加氢裂化概念，并系统地开展了优化尾油质量的加氢裂 化反应化学研究。以此为基础，开发了专用催化剂，并对工艺参数及工艺过程控制方案进行了优化。最终开发出尾 油型加氢裂化技术。该技术已在多套工业装置上应用，收到了很好的效果，是今后生产优质尾油的主导技术。 关键词：加氢裂化；催化剂；工艺；尾油 加氢裂化技术具有产品质量好、产品方案灵活 别，而此前没有针对性的研究。为此，RIPP系统 等特点…，在重视环境保护的今天，其应用得到了 地开展了相关反应化学研究，创新性地提出了尾油 较快速的发展。统计数据显示，在2000～2005年型加氢裂化的概念。以此理念为基础，设计、开发 间，世界原油加工能力约增长了1％，而加氢裂化 了专用的尾油型加氢裂化催化剂(RHC-1、 能力提高了17．2％[2]。对于燃料型企业，加氢裂化RHC一3)，同时开展了工艺过程全面优化的研究， 技术一方面可以生产得到低硫、低芳烃和高十六烷 最终推出了尾油型加氢裂化技术。该技术已在中国 值的清洁柴油组分，同时也可显著提高炼油厂柴／汽 石化北京燕山分公司130万t／a中压加氢裂化[5]、 比，同时还可以大比例地获得优质航煤组分。而在 200万t／a高压加氢裂化[6j和中国石化上海石化 石油化工型企业中，加氢裂化作为油化结合的“桥 150万t／a中压加氢裂化等装置成功，收到很好的 梁”技术，是一种好的、必然的选择，生产得到的重 效果。 石脑油芳潜高，是生产芳烃的优质原料；尾油链烷 1尾油型加氢裂化反应化学 烃含量高、BMCI值低，是优质蒸汽裂解制乙烯原 料。在世界范围内，加氢裂化装置以生产中间馏分 BMCI值是表征蒸汽裂解制乙烯装置原料性能 (煤、柴油)为主，20世纪90年代初新建的加氢裂的重要指标，其与烃类组成密切相关。各烃类 化装置中，约90％用于生产中间馏分油¨1；而在中 BMCI值由小到大的顺序是：链烷烃、多侧链烷烃、 国，加氢裂化装置产品需求更趋多样化，中国石化 环烷烃和芳烃；对于同一烃类，碳数越多其BMCI 在运的20套加氢裂化装置中以生产中间馏分油为目 值相对较低。由此推测出，有利于BMCI值降低的 标的有6套、以石脑油为目标的3套，其余以尾油 反应是芳烃饱和反应、环状烃的开环裂化反应以及 为目标，所占比例超过50％。 环状烃断长侧链、环状烃进入轻组分而侧链保留在 在20世纪90年代中期，中国石化石油化工科尾油中的反应；而环状烃断短侧链、环状烃保留在 学研究院(简称RIPP)推出了具有世界先进水平的中尾油中而侧链进入轻组分的反应以及长链烷烃断裂 压加氢裂化(RMC)技术。该技术先后获得中国石化为短链烷烃的反应则将导致尾油BMCI值上升。 股份公司科技进步一等奖和国家科技进步二等奖以 为考察这些反应影响尾油烃类组成的规律，为 及国家发明金奖，为企业提供了另一种选择。目前 催化剂和反应过程的设计提供基础，开展了尾油型 RMC技术已发展到第二代r4]，原料适应性和产品加氢裂化反应化学研究。 质量均得到了显著的改善。与此同时，RIPP完成1．1 影响尾油BMCI值的主要反应 了加氢裂化技术系列化，实现了在加氢裂化领域的 1．1．1 精制段 全方面覆盖，可为不同压力等级、不同产品需求的 采用RN一32催化剂，在氢分压13．0MPa下， 加氢裂化装置提供技术支持。 以沙轻VGO为原料考察了加氢裂化过程中精制段 技术开发过程中，RIPP注意到以尾油为目标各烃类反应变化规律及其对精制油BMCI值的影 的加氢裂化与常规加氢裂化对反应的需求有较大区 响，结果如图1所示。由图1可见，精制段多环环