用动力学李代数方法研究分子与表面碰撞过程能量转移统计动力学%3a表面原子运动的影响.pdfVIP

V01．23 高等学校-it,学学报 增刊(sIJ肼deⅡmt) zooz!塑 竺些竺竺!竺三竺——竺兰 用动力学李代数方法研究分子和表面碰撞过程能 量转移统计动力学：表面原子运动的影响 关爱玲”o，关大任3，易希璋3，齐元华2，边秀房1 (1．山东大学材料液态结构及其遗传性教育部重点实验室，济南250061： 2．山东大学物理与微电子学院。济南250061；3．山东大学理论化学研究所，济南250100) 擅要给出一种动力学李代数方法来研究分予和表面碰撞过程发生能量转移的统计动力学，特别是本研 究推广考虑了表面原子运动的影响，导出了分子平动运动到转动和到表面能量转移统计平均值的表达 式．据此计算出散射体系分子的平均平动能量转移和平均终平动能．与实验结果的比较表明这种方法 能有效地用于描述涉及在分子和表面之间发生能量转移的碰撞现象． 关蝴：分子表面碰撞；能量转移：统计动力学；动力学李代数方法 理解分子与固体表面的相互作用一直是许多实验和理论研究的焦点．近年来许多指定态的分子 表面散射实验已经提供了很有价值的分子终转动态分布信息，据此人们能对分子表面相互作用的形 式和能量转移机理作出解释，已经发展了各种理论方法来分析表面散射动力学．紧耦合(cc)量子计 算显然是一种严格的理论处理，但是，除了对较轻的双原子分子散射以外，这种方法尚不太可行． 由于计算耗费太高，也不可能广泛地改变势参数使得计算拟合实验结果． 动力学李代数方法…的主要优点在于它不仅能够给出体系的演化算子(这就等价于给出体系的波 函数)，而且也能很方便地给出任何力学量的统计平均值．近来，这种方法己被用来研究气相和表面 散射统计动力学”…．本研究将发展这种方法以便能考虑表面运动的影响．本文的目的就是要阐明这 种方法能有效地用来描述分子表面碰撞过程的能量转移动力学． 1哈密顿量和动力学李代数 双原子分子从一个运动表面非弹性散射的一个模型体系的哈密顿量为 D2 r2 D2 1 日=-=量一+!一+二三一+二历，《工2+矿(z，0，z)6。 m。 21 2m。 2 、：。’ 它描述了一个刚性转子和一个运动表面的相互作用．这里质量为皿的双原子分子被视做一个刚性转 子，具有角动量算子．，和转动惯量，．Z和只是分子在表面法线方向上的坐标和动量，用一个量子 力学受迫谐振子来描述表面运动”1．岛是表面振子有效质量，ur是振子频率，X和只是振子的坐标和 动量．分子和表面相互作用势由下式给出： ． 、 V(z，0，J)=o{rRo+Rl舅(cosO)+R2P2(cosO)]e。2州一’ t (2) 一[一o+一1只(cosO)+A2最(cosO)]e一州～’ 基金项目：国家自然科学基金资助(批准号和吉林大学理论化学计算国家重点实验室资助(批准号：K9902)． 联系人简介：吴爱玲(1968年出生)，女．博士．副教授．主要从事理论化学和物理化学以及材料科学和化学物理学等方面的理论研究和计 算机模拟工作E-mall add瞄8：ail咖@BdIledu∞ 增刊(s叩ple。Elll)昊爱玲等：用动力学李代敷方法研究……统计动力学：表面原子运动的影响81 这里P_|(cosO)(1=l’2)是，阶Legendre多项式．所用的各种势参数已列入表I中． 采用转动Sudden近似“1来简化表面碰撞动力学．碰撞过程中分子取向将视做固定不变，出现在 式(1)中各个算子将变成对角的“1．为了构造动力学李代数，首先需要将势函数以为曲展开成(z-d 和(X-Xo)的幂级数，其中磊是势函数的经典转变点，Xo是表面振子的平衡位置．因此有 V=Klz+K2z+K3．Kz+K422 (3) 表I中已列出了这些势参数K。(J：1．…。∞的表达式．其次引入粒子数表象，变