乙烯原位共聚过程中α-烯烃累积对聚合物性能影响.pdfVIP

2010年中国工程甥料复合材料技术研讨会论文集 乙烯原位共聚过程中0／．一烯烃累积对聚合物性能的影响 朱雅杰朱博超 赵旭涛 (中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心，兰州 730060)(中国石油石油化工研究院，北京100195) 摘要研究了乙烯原位共聚过程中俚·烯烃累积对聚合工艺及聚合物性能的影响。研究结果表明：原位共聚合 过程中，齐聚催化剂催化乙烯所产生的Ct．烯烃不会100％与乙烯实现共聚，而会残存在己烷中。随着回周己烷中甜 烯烃的不断累积，会对聚合工艺及聚合物的性能造成影响。随着舍有d一烯烃的己烷不断循环使用，共聚物的密度呈 现下降趋势。随着循环次数的增加，聚合物由结晶态聚合物逐渐过渡到无定形橡胶态。 关键词茂金属聚乙烯原位共聚 原位共聚是20世纪80年代中期提出的一种制 熔体流动速率(MFR)仪：400C型，吉林大学科 备线性低密度聚乙烯(LLDPE)的方法。它以乙烯教仪器厂； 为唯一原料，在同一反应体系中引入齐聚催化剂与 电子拉力机：1NSTRON1121型，英国Instron公 共聚催化剂，原位共聚制备支化聚乙烯。D．L． 司； Beach等H以3最早在1984年和1986年报道了zie一数字式雾度计：HGM一2DP型，日本岛津公司； 出er—Natta催化体系用于制备LLDPE。但通过分析凝胶渗透色谱仪：150C型，美国Waters公司。 1．3 齐聚催化荆及共聚催化荆的制备 总结发现，Ziegler—Natta催化剂体系很难解决催化 剂之间相互干扰的问题，另外，催化剂的多活性中心 茂金属催化剂及齐聚催化剂以硅胶为载体，按 给研究和应用带来很多困难，由此引发产品结构的 照具有自主知识产权的方法进行负载。 不稳定。 1．4聚合评价 单活性中心催化剂可以很好地解决上述问题。 淤浆聚合研究及评价装置为美国进口10L聚 近年来，Bazan领导的研究小组在乙烯原位共聚制合反应釜。操作步骤如下：向反应釜中加入3kg己 备LLDPE方面进行了大量的研究工作，2001年他烷；加入一定量的TEA溶液，搅拌5rain；加入含有 们首次报道了载体化茂金属用于乙烯原位共聚制备 催化剂的己烷溶液，搅拌5rain；拧紧加料口后，立刻 LLDPE的研究工作[3】。通过文献的分析研究发现，通入乙烯，置换三次后，通人乙烯至要求的压力，缓 后过渡金属铁催化剂和茂金属催化剂的组合是一个 慢升温；待温度升至83℃，开始计时，2h后，停止反 很有工业发展前景和研究价值的催化剂组合，研究 应，降温出料；烘干物料，称量，进行物性测试。 这～体系具有实际意义。 2结果与讨论 1实验部分 2．1 仪一烯烃的累积对聚合工艺及聚合物性能的影 I．1原材料 响 MAO：1．4 M甲苯溶液，美国Albemade公司； 淤浆乙烯原位共聚过程中产生的俚一烯烃无法 乙烯：聚合级，北京燕化石化总公司； 与乙烯实现100％共聚，在聚合结束后已烷中会残 Et[Ind]2ZrGl2：美国Aldrich公司；存一定浓度的仅一烯烃。在工业装置上，通常采用闪 {2一[2-MeC6H4N—C(Me)]2C5H3N}FeCl2：自蒸的方法回收己烷，长碳链Ot一烯烃由于沸点较高而 制； 留在釜底，而短碳链的部分0【一烯烃会残留在己烷 己烷：聚合级，分子筛脱水干燥，市售； 中。当己烷循环使用时，己烷中的仪-烯烃累积会对 硅胶：Davison955#，市售。 聚合物的性能、粒子形态产生不利影响，使得聚合无 1．2主要仪器、设备 法顺利进行。