橡胶%2f酚醛基改性纳米碳酸钙复合材料的性能的研究.pdfVIP

橡胶%2f酚醛基改性纳米碳酸钙复合材料的性能的研究.pdf

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436 第四届全国橡胶行业及相关行业技术与贸易交流会论文集 橡胶/酚醛基改性纳米碳酸钙 复合材料的性能研究 古菊,贾德民,罗远芳,程镕时 (华南理工大学材料科学与工程学院.广东广州5lO啪) 擅要:阐述了利用舍酚醛基的反应性有机物通过水相法和同相法甸各了改性纳米碳酸钙(M—clc玛和M— ccR),及其对天然橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶和并用胶的补强作用。并利用透射电子显徽镜(TEM)和扫描电子显锻镜 (髓M)研究纳米复合材料的形态.用热失重分析仪(TGA)和热空气老化仪研究复合材料的热性能、用橡胶加工分析 仪(ItPA)研究混炼胶的加工性能、粒子的分散性和界面结合力等,结果表明.M-cac0,和M-ccR对4种橡胶的补强 效果、耐热分解性能、耐热空气老化性能、热空气老化压_缩永久变形以及加工性能等,明显优于未改性纳米碳酸钙和 硬鹰酸改性工业纳米碳酸钙。 关麓词:改性纳米碳酸钙;橡胶;复合材料;性能 橡胶工业常用的碳酸钙填料为普通微米级, 混炼胶的加工性能、粒子的分散性和界面结合力 尺寸在1—50弘血,主要用作增容型填料以降低制 等,用动态力学分析仪(DMA)研究硫化胶的动态 品的成本。随着无机粒子细化技术和表面处理 粘弹行为,用硫化仪研究胶料的硫化曲线和硫化 技术的发展,纳米碳酸钙(即超细碳酸钙,其颗粒 动力学。同时还研究了材料的静态力学性能、热 尺寸小于1∞nm)实现工业化生产,使碳酸钙填空气老化性能、交联密度、玻璃化转变温度等。 料的研究和应用进入了一个新的阶段,逐渐由单 结果表明,M—CaC03和M—CCR对自补强橡胶 纯的增容型向增强型转变。但由于纳米碳酸钙 存在严重的团聚现象,同时与橡胶之间的界面作 和并用胶(11iR/SBR/BR)的补强效果、耐热分解 用较弱,大量填充会降低橡胶制品的力学性能, 性能、耐热空气老化性能、热空气老化压缩永久 从而限制了复合材料中碳酸钙的填充量。为了 变形以及加工性能等,远优于未改性纳米碳酸钙 改善纳米碳酸钙的表面性质,增强其与橡胶之间 U—CaC03和硬脂酸包覆型工业纳米碳酸钙CCR。 的界面相容性,工业上多用硬脂酸进行表面处 理。硬脂酸包覆型纳米碳酸钙(CCR)仅进行了1实验部分 物理改性,碳酸钙颗粒与橡胶基体的作用很弱。 1.1主要原料和试剂 目前,用偶联剂或含双键的有机物对碳酸钙进行 CCR,硬脂酸包覆的工业纳米碳酸钙,广东 改性的研究逐渐增多,但要使碳酸钙从增容型填 恩平市广平化工实业有限公司产品;U-CaC03, 料变成增强型填料,还需要做许多工作。 纳米碳酸钙水悬浮液直接烘干制得,纳米碳酸钙 本章采用含有酚醛基的有机改性剂。通过水 水悬浮液由广东恩平市广平化工实业有限公司 相法和固相法制备了2种新型改性纳米碳酸钙 提供;M—CaC03,在纳米碳酸钙水悬浮液中加入 (M—CaC03和M—CCR)及其分别与天然橡胶含酚醛基团的有机改性剂,经反应、沉淀、干燥等 (NR)、丁腈橡胶(NBR)、丁苯橡胶(SBR)和并用步骤制得;M—CCR,在CCR干粉中加入含反应性 胶(NR/SBR/BE)的纳米复合材料,并利用透射基团的有机改性剂,经加热、搅拌等步骤制得; 电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)研天然橡胶(NR),马来西亚3·烟片胶;丁腈 究纳米复合材料的形态,用热失重分析仪(TGA)橡胶(NBR),牌号N230S,日本JSR公司产品;丁 研究热分解特性、用橡胶加工分析仪(RPA)研究苯橡胶(SBR),牌号1502,吉林石化公司产品;顺 古菊等·橡胶/酚醛基改性纳米碳酸钙复合材料的性能研究 437 丁橡胶(BR),上海高桥石油化工公司高桥化工厂 产品;其它材料为市售工业品。 型傅立叶变换红外光谱仪。取少量样品与KBr

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