无机合成化学6-1先进陶瓷材料的制备化学.pptVIP

§6.1 先进陶瓷材料的制备化学 为了实现具有均匀性和重复性的无缺陷显微结构以便提高可靠性，陶瓷制备科学是必需的。 其主要内容包括材料的合成与制备、组成与结构、材料的性能与使用效能四方面，它们之间存在着强烈的相互依赖关系。 一、超微粉体的制备化学 固相合成法 这是一类从固体原料经化学反应而获得超微粉体的方法。 液相合成法 在制备粉体的合成方法中此合成方法最多，应用也最广。 化学气相合成法 该法是指在气相条件下，首先形成离子或原子，然后逐 步长大生成所需的粉体，容易获得粒度小、纯度高的超 微物体，已成为制备纳米级氧化物、碳化物、氮化物粉 体的主要手段之一。 固相合成法 这类方法是制备超微粉体的常见的方法。 其中主要有： 1. 热分解法 2. 固相化学反应法 3. 自蔓延高温燃烧合成法 4. 固态置换方法 热分解法 它是加热分解氢氧化物、草酸盐、硫酸盐而获得氧化 物固体粉料的方法。通常按下列方程式进行： A (s)＝B (s)十C (g) 固相化学反应法 高温下使两种以上的金属氧化物或盐类的混合物 发生反应而制备粉体的方法，可以分为两种类型： A (s)十B (s)＝C (s) A (s)十B (s)＝C (s)＋D (s) 自蔓延高温燃烧合成法 又称为SHS法。它是利用物质反应热的自传导作用，使不同的物质之间发生化学反应，在极短的瞬间形成化合物的一种高温合成方法。反应物一旦引燃，反应则以燃烧波的方式向尚未反应的区域迅速推进，放出大量热，可达到1500-4000℃的高温，直至反应物耗尽。 自蔓延高温合成方法的主要优点有：①节省时间，能源利用充分；②设备、工艺简单，便于从实验室到工厂的扩大生产；③产品纯度高、产量高等。 固态置换方法 这是由美国加尼弗尼亚大学化学和生物化学系及固态化学中心于1994年提出的制备先进陶瓷物体的一种方法，它通过控制固态前驱物反应因素，按下式反应进行： MX十AY→MY＋AX 液相合成法 这类方法是制备超微粉体的最为常见的一种方法。 其方法种类众多，应用最为广泛。包括： 1. sol－gel法 2. 沉淀法 3. 金属醇盐水解法 4. 液热法 sol－gel法 Sol—gel法是20世纪60年代中期发展起来的制备玻璃、 陶瓷材料的一种工艺。近年来，用于作为制备超微粉体 的工艺得到进一步发展。其基本工艺过程包括：醇盐或 无机盐水解→Sol→干燥、燃烧→超微粉体。 基本概念 溶胶的动力学特性和热力学特性 溶胶的起始原料 溶胶－凝胶的转化 Sol－gel法制备陶瓷粉体的特点 sol－gel法基本概念 溶胶(sol)亦称胶体溶液(colloidal solution)是指大小 在10-1000?之间固体质点分散干介质中所形成的多相体 系。陶瓷粉料制备中的溶胶介质为液体。 当溶胶颗粒由于以某种方式使它们之间不能相互位 移，整个胶体溶液体系失去流动性，变成半刚性(semi- rigid)的固相体系，称作凝胶体(gel)，这种由溶胶转变为 凝胶的过程称为胶凝作用。 sol－gel法中溶胶的动力学特性和热力学特性 胶体溶液既是一个具有一定分散度动力稳定的多 相分散系统而又是一个热力学不稳定的系统，这两个 基本特征为陶瓷粉体制备提供了条件。 sol－gel法的起始原料 作为溶胶的起始原料，可以是金属无机盐类、金 属有机盐类、金属有机络合物以及金属醇盐等。 sol－gel法中溶胶－凝胶的转化 由于溶胶的浓度小于10％，故体系中含有大量水， 胶凝化过程只是体系失去流动性而体积并未减小或只略 为减小，往往可以通过化学的方法．控制溶胶中电解质 浓度迫使颗粒间相互靠近，克服斥力从而实现胶凝作用。 sol－gel法的制备特点 高度的化学均匀性。这是因为溶胶是由溶液制得，胶体颗粒间以及胶体颗粒内部化学成分完全一致； 高纯度。同其它化学法一样，用sol－gel法过程无任何机械步骤； 超微尺寸颗粒。胶体颗粒尺寸小于0.1μm(1000?) 不仅可制得复杂组分的氧化物陶瓷材料粉体，而且可以制备多组分的非氧化物陶瓷粉体，发展前景良好。 沉淀法 这是一类使易溶性金属化合物与沉淀剂反应利用 加水分解、氧