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叶佳佳，等：聚合物合金相容性的预测和表征 81 聚合物合金相容性的预测和表征 叶佳佳 杨青芳 张爱军 梁建锋 (两北T业大学理学院应用化学系，西安 710072) 摘要 介绍混合焓变原则和溶解度参数原则等预测聚合物合金相容性的方法，以及表征聚合物合金相容性的 方法，如共同溶剂法、玻璃化转变温度法、稀溶液粘度法、显微镜法、红外光谱法、超声波技术和小角中子散射法等。 指出多种表征方法的综合应用可使聚合物合金相容性的评价结果更加准确可靠。 关键词 聚合物合金 相容性 相容性预测 相容性表征 现代科学技术的发展要求聚合物材料具有多方面的综 SU／PESU—C不是完全不相容体系，后文中稀溶液粘度法的 合性能，将已有的聚合物材料进行共混制备聚合物合金可使 表征结果与该预测结果一致。 不同聚合物的特性优化组合于一体 ，从而明显改进原聚合物 1．2 溶解度参数原则 材料性能或赋予其崭新性能 ，现已成为聚合物材料开发和利 J．H．Hildebrand的溶解度参数原则为 ：AH ： (6l 用 的主要方向之一 。 一 6) ：，其中AH 、 分别为混合焓、混合物总体积， 聚合物之间的相容性是决定聚合物合金性能的关键，是 6，，、 分别为两组分的溶解度参数、摩尔体积分数。从热 研究聚合物合金结构与性能关系的基础，因而预测和表征聚 力学角度考虑 ，AH 一0时有利于 自发相容过程的进行，所 合物间的相容性就 得十分重要。 以从J．H．Hildebrand的溶解度参数原则公式中可以判断，6 1 聚合物合金相容性的预测 值接近的合金体系有 自发相容的趋势。但是溶解度参数理 1．1 混合焓变原则 论仅适用于非极性聚合物合金体系，因为其仅考虑了分子间 将两种聚合物混合时，形成相容体系的热力学条件是 ： 色散力对AH 的贡献，实际上很多聚合物体系分子间的作 AG =AH 一TAS 0，其中AG 为混合 自由能，△ 、AS 用力还存在极性基团问的偶极力及氢键的作用。Hansen建 分别为混合焓 、混合熵。南于聚合物混合时 AS变化很小， 议采用包括上述三种力的三维溶解度参数来判别相容性 。 因此可用 △日来判断共混体系的相容性。B．Schneier 将 游长江等 用三维溶解度参数方法预测了聚氯乙烯 (PVC) 适用于不同液体溶胀硫化橡胶的热焓变化公式应用于聚合 与聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)等 8种均聚物、PVC与丁腈橡 物共混体系，推导出了两组分共混聚合物的混合焓计算公 胶(NBR)等6种共聚物的相容性 ，并指出对于共聚物可以通 式： 过调节共聚组成来改变溶解度参数，使两种聚合物在三维空 △ ： 间的距离缩短 ，以提高共聚物与均聚物的相容性。采用二三维 溶解度参数来判别相容性 ，实验的准确性无疑得到了提高， P -一62)2 ]2 但是由于较为繁琐 ，使用并不普遍 ，多数情况下仍采用一维 式中： 、P MIl2——分别为两组分的摩尔分数、密度和单 溶解度参数判别相容性，但对于极性聚合物合金，除了看两 体单元分子量 ： 种聚合物的6值外，还需考虑它们的极性相近。 6，——两组分的溶解度参数。 2 聚合物合金相容性的表征 △ 的临界值为0．0419J／otol。以AH 对聚合物合金 2．1 共 同溶 剂法 体系的不同配 比