苯二酚异构体双电荷离子和单电荷离子的动能谱研究.pdfVIP

化学学报 AC：IACHIMICA SINICA 1997，55．393～398 苯二酚异构体双 电荷离子和单电荷离子的动能谱研究 丝 ** ； (中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022) 摘要 本文利用质量分析离子动能谱(MIKES)、碰撞诱导解离(CID)技术和电子捕获诱导解离 (ECID)技术，研 究 了邻、间、对 苯二酚分 子在 电子轰击质谱 (EIMS)中产生 的双 电荷离子 [H6q] ，[ O]’和单电荷离子[C6H5q] 根据测定的电荷分离反应动能释放值 T和由此 计算出的两电荷间距R，推测出过渡态的结构 有趣的是 ．可利用单电荷离子 H6 ]的MIKES／ ∞ 谱区分苯二酚异拇体 栩榷 删kES (．ID EC工D E S 关键词 苯二酚，琨电荷离子，质量分析离子动能谱，电子捕获诱导解离，电荷分离和 碰撞诱导解离 近年来离子动能谱(MIKEs)、碰撞诱导解离(CID)和电子捕获诱导解离(ECID)技术被广 泛地用来研究气相离子结构 问题 ，因为这些方法对不 同结构 的离子提供了特有 的 “指纹”_1 本工作是利用上述技术研究EIMS中产生的双 电荷离子和单电荷离子 双电荷离子通过选定 的磁场后 ，因为体系中两个正电荷 间的库仑斥力作用，使得双 电荷离子 M 电荷分离生成两 个单电荷离子 ．即： 一 一 + 同时释放大量能量 T，使得产物离子在扫描电场E的动能谱中变宽，加之 z方向的速度分量 的歧视效应，产物离子峰形呈盘状_22_．测量峰宽，可计算出反应过程动能释放值 T 若只考虑 库仑斥力作用，利用公式 T=e2／R计算的R值是两个电荷间最小距离，进而可推测反应过渡 态的粗略结构_3双电荷离子的电子捕获诱导解离(ECID)反应，即选定的双电荷离子M 与 !vlz．+N— M一 + N L—FI++n 靶气N碰撞，捕获一个电子生成单电荷离子，进而发生分解，其过程可 由下式表示[4,5】，式中 M一 代表处于激发态的单 电荷离子，Fi表示一系列分解产物碎片离子；n表示一系列 中性产 物．本研究选择了邻、间、对苯二酚异构体，获得了它们的结构信息． 1 实验 所有实验是在英国VG公司的高性能、双聚焦、反几何质谱仪ZAB—HS上实现的．采用质 量分析离子动能谱、碰撞诱导解离技术和电子捕获诱导解离技术．采用电子轰击(EI)电离源， 1995—08—30收到 修改稿 1995—11—09收到 国家 自然科学基金资助项 目 **现在国防科工委化学计量一级站工作 化学学报 ACTACHIMICASINICA 1997 电子能量 70eV，收集 电流 2oouA，加速电压 4KV，离子源温度 200*(2．数据 由在线 PDP11／250 计算机系统处理 ，并采用 了改进的累加程序 [． 所用药品和碰撞气都是分析纯商品． 2 结果与讨论 2．1 单电荷离子的单分子分解反应 三种苯二酚单电荷离子的MIKES／CID谱表现出明显的差别 邻苯二酚有如下反l： r—c5H3o； + cH3 —·c。H ·O + H；O C。H。o； C5H5O · COH L—c5H： + COiH。 间苯二酚有如下反应 一能lfti谱H[：邻5如q、]图H问[对、都5Iq苯所有二]一示【酚种—双三．相种荷电同异的离构子)荷-电体(+C分6HC双[离O~HO反黧2应电荷]通离道A的动子)(．0萋要5．0rIl—…二J．—『—CVfUfH$Ill5九0—^Il—c=HL±．_o。．J． +