03电解.pptVIP

* 非自发氧化还原反应可借外加电源实现，此时电能转化为化学能。 电 源: 正极 负极 电解池: 阳极 阴极 电极反应: 氧化 还原 1 电解池 电 解 2 电解池中的反应 元素在电解池两极发生氧化还原反应的过程称放电。 阳极：2Cl--2e-→Cl2 (Cl-放电，氧化) 阴极：Cu2++2e-→Cu (Cu2+放电，还原) 如:碳电极电解融熔CuCl2 时 电池反应： CuCl2 Cl2+ Cu 电解 3 电极反应发生的条件 对于电解质水溶液的电解,电源提供多大电压才能使电解过程发生? 以Pt电极电解0.1mol·kg-1 NaOH溶液为例： 在阳极: 4OH--4e-→2H2O+O2 算得：E阳=0.4602V 形成氧(气)电极(+)； 在阴极： 2H++2e-→H2 算得：E阴=-0.7696V 形成氢(气)电极(-)。 由电解产物形成 H2-O2 原电池， H2为负极 O2为正极。 电动势E =1.23V。 因电流方向与电源恰好相反，此电池的电动势称 反电动势E反。 在阳极： 只有 E+(原)≤E+(源) 阳极才能向电源提供电子； 在阴极： 只有 E-(原)≥E-(源), 阴极才从电源得到电子；所以： E反=E+(原)-E-(原) =1.2298V≦E+(源)-E-(源) =E源 这表示：电源提供的电动势≥1.23V电解即可发生，此值(1.23V)称理论分解电压E(理)。 事实上，上述电解至少需1.7V。此值(1.7V)为实际分解电压E(实)。 何种物质在电解池的两极放电得到电解产物?一般是: 在阳极: 析出电势代数值小的还原态物质放电； 在阴极: 析出电势代数值大的氧化态物质放电。 电 解 的 产 物 还原态 金属电极 X-，S2-,OH- 含氧酸根 电极反应 M-ne-→Mn+ 2X--2e-→X2 4OH-+4e-→2H2O+O2 在阳极： 在阴极： 氧化态 K+Ca2+Na+Mg2+Al3+ Mn2+Zn2+…(H+)Cu2+Hg2+ 电极反应 2H++2e-→H2 M2++2e-→M 例：以金属Ni为电极电解NiSO4水溶液 解：在阳极有 OH–、SO42 –、Ni可能放电； 在阴极有 H+、Ni2+ 可能放电。 按前表：在阳极—金属Ni放电(阳极溶解)； 在阴极—Ni2+放电。 电解反应是： Ni+ Ni2+ Ni2++ Ni 电解 金属的腐蚀与防腐 金属腐蚀—金属材料在介质中发生化学或电化学反应而引起材料性能的退化与破坏。 一 化 学 腐 蚀 化学腐蚀发生在高温、干燥、无水环境下。如钢铁的氧化脱碳，输油管道内的腐蚀等。 金属与介质中氧化性成分直接发生氧化还原反应而引起的腐蚀。 二 电 化 学 腐 蚀 金属在介质中由于形成局部电池而引起的腐蚀。 在腐蚀电池中，阳极反应：M-ne-→Mn+ 阴极反应有两类： * O2+2H2O+4e-→4OH- （吸氧腐蚀） * 2H++2e-→H2 （析氢腐蚀） 通常的大气腐蚀主要是吸氧腐蚀， 包括差异充气腐蚀(浓差电池)。 三 防 腐 方 法 1 金属的选择：按纯度、按介质等。 2 保护层法：使金属与腐蚀介质隔离。 *