次甲基硅SiH与HF反应的热力学及动力学性质研究(英文).pdfVIP

维普资讯 第 8期 无 机 化 学 学 报 V01．18．No．8 2002年 8月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Aug．，2002 次甲基硅 Sill与HF反应的热力学及动力学性质研究 司维江 居冠之 · (山东理工大学化学工程学院，淄博 255091) (南京大学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，介观材料科学实验室，南京 210093) 在量子化学对 Sill与 HF反应计算的基础上，运用统计热力学和Wigner校正的E ng过渡态理论计算了该反应在 200～ 2000K温度范围内的热力学函数、平衡常数、频率因子 A和速率常数随温度的变化。计算结果表明该反应在低温下具有热力学 优势，而在高温下具有动力学优势。该反应在研究的温度范围内是一放热、熵减少的反应，反应的速率常数随温度的升高而增 大．且服从 Arrhenius定律。 关键词： 次甲基硅插入反应 热力学及动力学性质 分类号： O6l4．8l 2 ThermodynamicandKineticStudiesontheReactionofSilylidyneInsertion IntoHF SIWei—Jiang JU Guan—Zhi’ (。CollegeofChemicalEngineering，ShandongUniversityofTechnology,Zibo255091) (SchoolofChemistryandChemicalEngineering，StateKeyLaboratoryofCoordinationChemistry LaboratoryofMesoscopicMaterialScience，NanjingUniversity，Nanjing210093) On thebasisofquantum chemicalstudyofthereactionofsilylidyne insertionintoHF．the statisticalther- modynamicsand Eyring transition statetheorywithWignercorrection areused to estimate the thermodynamic functions，theequilibrium constants，A factorsandtherateconstantsofthisreactionintemperaturerangefrom 200 to2000K．TheresultsofcalculationshowthatthereactionofSiHinsertionintoHFiSthemrodynamicallydominant atlow temperatureandkineticallyfavoredathightemperature．Thestatisticalthemr odynamiccalculationshowsthat thisreactioniSexothemr icandofentropydecreaseat200—2000K．Thekineticcalculationresultsindicatethatthis reactionobeystheArrheniusratelaw．andtherateconstantofthisreactionincreaseswithincreasingtemperature． Keywords： sllylidyneinsertionrea