物理化学(第一章)作业及答案.docVIP

每次物理化学作业及答案 §1.1 热力学基本概念 第一周(1) 练习 “任何系统无体积变化的过程就一定不对环境作功。”这话对吗?为什么? 答：不对，应该是无体积变化的过程,系统就一定不对环境作体积功。系统和环境之间交换能量的方式,除体积功外,还有非体积功,如电功,表面功等. “凡是系统的温度下降就一定放热给环境，而温度不变时则系统既不吸热也不放热。”这结论正确吗?举例说明之。 答:不正确。系统的温度下降，内能降低,可以不放热给环境.例如: (13页例1-4) 绝热容器中的理想气体的膨胀过程,温度下降释放的能量,没有传给环境,而转换为对外做的体积功. 而温度不变时则系统既不吸热也不放热。 不对, 等温等压相变过程， 温度不变,但需要吸热(或放热), 如一个大气压下，373.15K下，水变成同温同压的水蒸汽的汽化过程，温度不变，但需要吸热。 在一绝热容器中盛有水，其中浸有电热丝，通电加热。将不同对象看作系统，则上述加热过程的Q或W大于、小于还是等于零? ⑴ 以电热丝为系统Q0; W0； ⑵ 以水为系统; Q0;W=0； ⑶ 以容器内所有物质为系统Q=0; W0； ⑷ 将容器内物质以及电源和其它一切有影响的物质看作整个系统。Q=0;W=0. 在等压的条件下，将1mol理想气体加热使其温度升高1K，试证明所作功的数值为R。 证明： ∵等压过程则P1=P2=Pe ∴W=-p(V2-V1)=-p[ nR(T+1)/p- nRT/p]= -p×(nR/p)= -R 1mol理想气体，初态体积为25dm3，温度为373.2K，试计算分别通过下列四个不同过程，等温膨胀到终态体积100dm3时，系统对环境作的体积功。 (1)向真空膨胀。 (2)可逆膨胀。(3)先在外压等于体积50dm3时气体的平衡压力下，使气体膨胀到50dm3，然后再在外压等于体积为100dm3时气体的平衡压力下使气体膨胀到终态。(4)在外压等于气体终态压力下进行膨胀。 答: (1)向真空膨胀：p外=0，δW= - p外dV=0, W=0 (2)可逆膨胀：W= -nRTln(V2/V1) =-8.314×373.2×ln(100/25)=-4301J= -4.3kJ (3）两步恒外压膨胀：W= WI+ WII=- p外,1(V中-V1)- p外,2(V2 -V中) =- p中(V中-V1)- p2(V2 -V中) = p中V中[(V1/ V中)-1]+ p2V2[(V中/ V2) -1] =nRT(V1/ V中-1)+nRT(V中/ V2 -1) = 8.314×373.2×[(25/50)-1+(50/100)-1] = -3103J= -3.1kJ, (4）一步恒外压膨胀：W=- p外,2(V2-V1)= -p2(V2 –V1)= p2 V2 (V1/ V2-1)=nRT (V1/ V2-1) = 8.314×373.2×(25/100-1) = -2327J= -2.33 kJ, [ (1) 0, (2)-4.3kJ, (3) -3.1kJ, (4)-2.32kJ ] 10mol理想气体由25℃，1.00MPa膨胀到25℃，0.10MPa。设过程为：(1)向真空膨胀；(2)对抗恒外压0.100MPa膨胀。分别计算以上各过程的功。 答: (1) 向真空膨胀,因为 p外=0， 所以，W=0 (2) 对抗恒外压0.100MPa膨胀. W=-pe(V2-Vl)= -pe[(nRT/P2)- (nRT/P1)]= -0.1×106 (nRT/0.1×106 +nRT/1.0×106) =(-nRT)+(nRT/10)=(-9/10)×10×8.314×(273.15+25)=-22309.3719J=-22.31kJ [ (1) 0 , (2) -22.3kJ ] 7. 求下列等压过程的体积功W： (1)10 mol理想气体由25℃等压膨胀到125℃； (2)在100℃，0.100MPa下5 mol水变成5 mol水蒸气(设水蒸气可视为理想气体，水的体积与水蒸气的体积比较可以忽略)。 (3)在25℃，0.100MPa下1 molCH4燃烧生成二氧化碳和水。 答: （1）W=- pe (V2-Vl)=-nR(T2-T1)= -10×8.314×(398.15-298.15)=-8314J= -8.314kJ （2）W=- p (Vg-Vl) ≈- pVg≈-nR