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第九章 黄酮类化合物 （flavonoids） 前言 黄酮类化合物是广泛分布在自然界的一大类化合物，多数具有颜色，在植物体内一部分与糖结合成苷类化合物（存在于植物的花、叶、果实等组织），一部分游离存在（存在于木质部坚硬组织)。 对植物的生长发育、开花结果以及抵御异物侵入等方面起着重要作用。 学习内容 （一）黄酮类化合物基本结构与分类(掌握) （二）黄酮类化合物的理化性质(掌握) （三）黄酮类化合物的提取分离(掌握) （四）黄酮类化合物的鉴定与结构测定（熟悉） （五）黄酮类化合物的生理活性（了解） 1、基本结构 基本母核为2-苯基色原酮类化合物。 三个环 编号 取代基：OH、OCH3、OCH2O等。 取代位置 2、分类 黄酮（醇）类 二氢黄酮（醇）类 异黄酮类、二氢异黄酮类 查耳酮类 花色素类、黄烷类 橙酮（噢哢）类双黄酮类 黄酮（醇）类 结构特点：完全的母核结构。 黄酮醇与黄酮的区别：3-OH的有无。 二氢黄酮（醇）类 结构特点：C2-C3之间无双键。 二氢黄酮醇与二氢黄酮的区别：3-OH的有无。 异黄酮类、二氢异黄酮类 结构特点：B环连接在C3位。 异黄酮和二氢异黄酮的区别：C2-C3之间双键的有无。 查耳酮类 结构特点：C环开环。 注意编号不同。 花青素类：C环为苯环结构，1位氧带正电荷。 橙酮（噢哢）类：C环为五元环。 理化性质 一、性状 1、存在状态 2、旋光性 3、颜色 二、溶解性（熟悉） 1、苷元 2、苷 三、酸碱性（掌握） 四、显色反应（重点掌握） 一、性状 1、苷元为结晶性固体，苷类为无定性粉末。 2、苷元除二氢黄酮（醇）类、黄烷（醇）有旋光性外，其它无旋光性；苷类化合物多为左旋性。 3、颜色：具明显显色，多数黄色或橙色， 与交叉共轭体系有关。 二、溶解性 1、苷元一般难溶或不溶于水，易溶于有机溶剂。 2、平面型结构的水溶性小于非平面型结构。 3、OH越多，水溶性越强。 4、苷类化合物的糖数越多，水溶性越强。 5、3-O-glc苷的水溶性 7-O-glc苷。 三、酸碱性 1、酸性：7，4’-二-OH 7或4’-OH一般酚羟基5-OH。（原因？） 2、碱性：1-O原子有碱性。 四、显色反应 (一)、还原反应 (二)、金属盐类试剂的络合反应 (三)、硼酸显色反应（了解) (四)、碱性试剂显色反应（熟悉） (一）、还原反应 HCl—Mg粉（Zn)反应 1、操作：样品溶于甲醇或乙醇中，加入少许镁粉（锌粉）振摇，滴加浓HCl几滴，观察颜色（必要时可加热）。 2、结果：黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）--橙红色~紫红色。 查尔酮、橙酮不显色。 3、干扰组分的排除：花青素、部分查尔酮。 （一）、还原反应 NaBH4反应（专属性较高的还原剂） 1、操作：样品溶于乙醇中，加入2% NaBH4乙醇液，稍后加入浓HCl或浓H2SO4数滴，观察颜色。 2、结果：二氢黄酮类呈紫色或紫红色。 （二）、金属盐类试剂的络合反应 锆盐—枸橼酸显色反应（ZrOCl2) 1、操作：样品甲醇溶液加入2%ZrOCl2的甲醇溶液，观察颜色；然后再加入2%的枸橼酸，再观察颜色。 2、结果：黄酮类化合物分子中有游离的3或5-OH时生成黄色络合物，但5-OH黄酮的络合物遇枸橼酸后颜色会褪去。 3、应用：鉴别3-OH或5-OH黄酮。 （二）、金属盐类试剂的络合反应 醋酸镁（MgAc2)反应 1、操作：在滤纸上滴加样品液，喷以醋酸镁的甲醇液，加热干燥，观察结果。 2、结果：二氢黄酮（醇）类显蓝色荧光。 黄酮（醇）和异黄酮显黄色~橙色~褐色。 （二）、金属盐类试剂的络合反应 AlCl3显色反应 1、操作：样品的乙醇液滴于滤纸上喷1%的AlCl3乙醇液显色，在紫外灯下观察荧光颜色。 2、结果：除4’-OH黄酮醇或7、4’-二OH黄酮醇显天蓝色荧光外，其它显黄色荧光。 3、应用：定性定量分析。 （二）、金属盐类试剂的络合反应 铅盐反应： 1、 醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-OH或5-OH结构的化合物作用。 2、碱式醋酸铅的沉淀范围广。 3、生成黄色~红色沉淀。 （二）、金属盐类试剂的络合反应 氯化锶（SrCl2)反应 1、操作：样品甲醇液中加入3滴0.01mol/L的SrCl2甲醇液，再加入氨气饱和的甲醇溶液后观察有无沉淀出现。 2、结果：具有邻二酚羟基的黄酮类化合物生成绿色~棕色乃至黑色沉淀。 （二）、金属盐类试剂的络合反应 FeCl3反应： 多数黄酮化合物分子结构中有酚羟基，遇FeCl3可产生正反应，但一般含有H键缔合的酚羟基才呈现显著的颜色。 （三）硼酸显色反应 5-OH黄酮或2’-OH查尔酮为正反应。 在草酸存在下显黄色并带有绿色荧光；但在枸橼酸丙酮存在下只显黄色而无荧光。 （四）、碱性试剂显色反应 碱性试剂：氨气、Na2CO3等。